Ртутноорганические соединения свойства

Замедление реакции по мере увеличения электронодонорных свойств заместителя является аномальным для механизма 8е2. Однако такое же явление наблюдается и для некоторых других реакций ртутноорганических соединений бензильного типа по-видимому, оно отражает известное сближение механизмов 5 2 и (см. гл. 6). [c.19]

Из табл. 8 видно закономерное увеличение энергии активации по мере усиления электроноакцепторных свойств заместителя. Одновременно увеличивается и энтропия активации. Значительное изменение последней является довольно удивительным фактом, если учесть большую удаленность заместителей от реакционного центра. Авторы связывают изменение энтропии активации с различной сольватацией ртутноорганического соединения в основном и переходном состоя- [c.87]

Изучение физико-химических свойств, связанных со строением молекул ртутноорганических соединений, значительно отстает от множества препаративных работ и исследований, касающихся различных химических свойств этих соединений. [c.224]

Токсичность смешанных ртутноорганических соединений для млекопитающих и их химические свойства [7] зависят от строения кислотного остатка. [c.447]

Многочисленные работы посвящены исследованию физических свойств простейших ртутноорганических соединений. Рассмотрение их не входит в задачу авторов, отсылающих читателя к оригинальной литературе. [c.10]

Кроме того, исследование тех или иных физических свойств ртутноорганических соединений во многих случаях дается также при соответствующем ртутноорганическом соединении в оригинальной литературе. [c.11]

ПИЛ- 115] И дивинилртути [15, 161, проведение реакции не в эфире, а в тетрагидрофуране снижает продолжительность реакции и значительно повышает выход ртутноорганического соединения. Но, разумеется, при выборе среды реакции следует сообразовываться со свойствами получаемого продукта. Так, низкокипящие вещества, как диметилртуть (т. кип. 92°С), из-за большого удобства выделения лучше получать в эфире. Проводят реакции и в смеси эфира и тетрагидрофурана. [c.20]

R = Н или Alk) лишь формально аналогична реакции присоединения солей ртути к олефинам. Получаемые вещества совершенно не обладают квазикомплексными свойствами и представляют собой вполне устойчивые ртутноорганические соединения (см. стр. 125). Реакция проводится в воде или спирте при охлаждении и приводит к образованию т-меркурированных спиртов или соответственно их простых эфиров. [c.172]

В отличие от порядка, принятого в остальной части книги, где реакциям ртутноорганических соединений посвящена отдельная глава (гл. XIV), в данной главе свойства и реакции некоторых соединений излагаются при данном соединении или при группе сходных соединений. [c.358]

Для сопряженных систем характерным является течение реакции не только по связи 1—2, но также за счет динамического эффекта сопряжения с переносом реакционного центра по связи 1—4, что в данном случае соответствует реакции -элиминирования. Причиной появления квазикомплексных свойств у -хлорвинильных сурьмяноорганических соединений Несмеянов считает повышенную поляризуемость связей Sb—С (сравнительно со связью Н—С) и С—С1, находящихся в благоприятном для сопряжения 1,3-положении [1]. Квазикомплексный характер рассматриваемых сурьмяноорганических соединений выражен менее резко, чему соответствующих ртутноорганических соединений [lOj. [c.96]

Ртутноорганические соединения. По способам получения и свойствам ртутноорганические соединения резко отличаются от соединений остальных элементов П группы. Они ближе к металлоорганическим соединениям Зп, РЬ, ЗЬ, В1, тогда как соединения щелочноземельных металлов — Ве, Mg, Zn, С(1 — ближе к металлоорганическим соединениям щелочных металлов. [c.400]

Близки по реакционной способности к перфторированным ртутноорганические производные карборановых систем , которые обладают сильными электроноакцепторными свойствами. При действии спиртового хлористого водорода происходит отщепление баре-нильного радикала от полного несимметричного ртутного соединения [c.94]

Вполне понятен постепенный отказ от использования ртутноорганических протравителей в сельском хозяйстве. Этот факт связан с изучением действия системных фунгицидов из группы производных бензимидазола. Интересным с этой точки зрения оказался тиабендазол, представляющий собой хороший фунгицид [40, 45, 160, 264, 329, 357] с системными свойствами [63, 83, 118, 354, 363, 376]. Такими же свойствами обладает фуридазол, но соединение это отличается узким спектром фунгицидного действия, [c.114]

Местные системные свойства додина обусловливают его как лечебное, так и защитное действие. Лоуэл [4] на состоявшемся недавно совещании по защите растений во Фрейбурге показал, что в этом отношении додин аналогичен ртутноорганическим соединениям. Широкие полевые испытания установили период обратного действия ( ki k-ba k , как говорят американцы), равный 48 и 72 час после сильного заражения при обработке 65 о-ным смачивающимся порошком в концентрации 0,1 и 0,12% соответственно. По данным Шикке (частное сообщение), в Германии обратное действие наблюдалось в течение 96 час. [c.300]

Как уже отмечалось в главе II, большое число работ по синтезу и свойствам ртутноорганических соединений также не внесло ясности в понимание механизма гидратации ацетилена. Образование хлормеркурацетальдегида как промежуточного соединения (а не продукта меркурирования ацетальдегида) в ходе гидратации по схеме (111.3) пока не доказано [c.139]

Перегонка ртути по методу Хюлетта дает возможность удалить из нее металлические примеси, но в такой ртути будут содержаться следы кислорода и других растворенных газов, а также ртутноорганические соединения. Кислород в ртути может менять некоторые ее свойства, что и было показано на опыте [c.60]

Одними из первых протолиз ртутноорганических соединений осуществили Дреер и Otto i изучавшие свойства дифенилртути. Эти авторы установили, что при действии на ( eH5)2Hg газообразного НС1 или концентрированной соляной кислоты образуются бензол и хлорная ртуть, т. е. реализуется двухстадийная реакция [c.79]

Наиболее подробно состав и свойства продуктов реакции были изучены на примере реакции пивалилметилмеркурбромида с борфторидом 2,4-динитрофенилдиазония. С помощью хроматографии были выделены три кристаллические фракции, причем две из них, имеющие одинаковый состав, были идентифицированы как цис-транс-шо лер-иые моно-(2,4-динитрофенил)-гидразоны /пре/и-бутилглиоксаля. Образование с-транс-изомер ных арилгидразонов вместо обычного образования только транс-соединения, вероятно, обусловлено изомеризацией транс-формы в г ыс-изомер под влиянием непрореагировавшего ртутноорганического соединения, которое, возможно, образует комплекс I только с цш -арилгидразоном (ср. ) [c.292]

Посвященная перекисям монография Карножицкого (Париж, 1958), несмотря на свои недостатки, будет полезной для советского химика она достаточно полно охватывает предмет с точки зрения описания многочисленных органических перекисей, их свойств, типов и способов получения. Применение перекисей изложено более поверхностно, скорее в плане их промышленного использования. Многочисленные интереснейшие реакции с участием перекисей, такие, например, как присоединение к олефинам бромистого водорода и меркаптанов (работы Караша), как синтез ртутноорганических соединений (работы Разуваева), как цис-гранс-изомериза-ции под действием следов перекиси и т. д., не нашли отражения в данной монографии. Что касается биохимических работ по перекисям, то автор лишь упоминает [c.5]

Такие высказывания основывались на 1) аналогии с ртутноорганическими соединениями преимущес+венно производных бензольного ряда, описанных Димротом [6] 2) свойствах ан-трахипопа, не вошедшего в реакцию при а-сульфировании [c.167]

Таким образом, восстановление симметричного и несимметричного ртутных соединений 5 и 6, содержащих 5H5Fe(GO)2-rpynny, происходит по тем же схемам, что и восстановление ртутноорганических соединений. Следовательно, как по своим химическим свойствам, так и по полярографическому поведению соединения 5 и 6 близки к соответствующим ртутноорганическим соединениям, несмотря на то, что в данном случае в реакции участвует связь металл — металл (Fe—Hg). [c.65]

Таким образом, запросы практики как внешний фактор явились определяюш,ей причиной появления работ советских химиков в области химии органических соединений тяжелых металлов и первым стимулом их интенсивного развития. Вместе с этим действовали и другие причины, присущие внутренней логике развития самой пауки — органической химии. Они состояли в том, что к тому времени был пакоплеп большой материал в области химии цинк- и магнийорганических соединепий, был завершен Шорыгиным комплекс работ по химии натрийорганических соединений, что исключительно расширило синтетические возможности органической химии и позволило по-новому оценить роль металлооргапических соединений. В то же время было очевидным еще совершенно недостаточное использование металлооргапических соединений тяжелых металлов, исследования которых обещали вскрыть богатство, таящееся в необыкновенном многообразии их, основанном на прочности их металлоуглеродной связи. Идея получения этих соединений, исследования их свойств и определение надлежащего места в химии напрашивалась стать первоочередной задачей. В особенности заманчивыми были органические производные элементов IV группы кремния, германия, олова и свинца, так как они естественно вызывали интерес к изучению аналогии их свойств со свойствами соответствующих соединений собственно углерода. Решению главным образом этих вопросов и были посвящены первые работы К. А. Кочешкова и его учеников, начавшиеся с 1928 г. Исключительный интерес вместе с тем представляли ртутноорганические соединения, устойчивость которых даже по отношению к сильным реагентам была поразительной, а это обещало дать исследователю большое количество новых веществ. По пути изучения этой важнейшей области были направлены первые шаги научной деятельности А. Н. Несмеянова. [c.157]

На многих реакциях изучалась реакционная способность ртутноорганических соединений. В результате изучения реакций ртутноорганических соединений с галогенами [124], с солями таллия [125], с G I4 [126] и другими реагентами явилась возможность расположить радикалы в ряды, которые могут быть сопоставлены с известным рядом Хараша относительной электроотрицательиости радикалов. А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым и И. С. Савельевой [127] в результате подробного кинетического изучения реакций симметричных ртутнооргапических соединений с кислотами с привлечением корреляционного анализа ряд Хараша подвергнут количественному уточнению и значительно дополнен. Свойствами, сходными со свойствами трихлорметильных соединений, обладают и Р-галоидаллильные соединения ртути, синтезированные Р. X. Фрейдлиной и Ф. К. Величко [128]. [c.116]

Совершенно особняком стоит метод синтеза ртутноорганических соединений путем присоединения солей ртути к олефинам, ацетиленам и их производным и окиси углерода. Этим методом синтезируются только вещества, пока не полученные никаким иным способом. Свойства их, имея ряд общих черт со всеми ртутноорганическими продуктами, в то же время отличаются характерными особенностями, сближающими их с комплексными соединениями. [Ззаимодействие непредельных, содержащих двойную связь, совершается лучше с хороша диссоциированными солями окисной ртути (нитратом, сульфатом. [c.53]

Получаемые при присоединении солей ртути к ацетиленам (I и 1а) и олефинам (реакции оксимеркурирования П и алкоксимеркурирова-ния П1) очень своеобразные по свойствам квазикомплексные (А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина) ртутноорганические соединения отличаются той особенностью, что при действии на них реагентов, атакующих ион ртути и связывающих ее в комплекс (l , N , ЗзОГ и др.), уже на холоду протекает реакция элиминации — отщепляется ртуть со своим анионом и из р-положения к ней —С1 ОН или ОСНз (для реакций I—HI), и таким образом регенерируется олефин или ацетилен. Это напоминает поведение л-комплексных соединений олефинов и аце- [c.366]

Свойства и реакции ртутноорганических соединений. В несимметрических RHgR один из радикалов — более электроотрицательный— легче подвергается атаке протоном. Систематически исследуя результат реакции [c.370]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, р-алк-окси-, р-галоид- и т.д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганиче-ских соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутно-органическим соединениям только при восстановлении амальгамой нат- [c.372]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, Р-алкокси-, р-галоид- и т. д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганических соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутноорганическим соединениям только при восстановлении амальгамой натрия, а аддукты ацетилена — в реакциях с галоидами, металлами и галоидными металлами. [c.409]

Таким образом, совокупность полученных данных показывает, что свойства а-меркурированных сульфонов в большинстве случаев резко отличаются от свойств а-меркурированных альдегидов и кетонов, причем эти различия обусловлены спецификой сульфонильной группы по сравнению с карбонильной. Вместе с тем введение сульфонильной группы в а-положение к атому ртути оказывает значительный стабилизирующий эффект на устойчивость несимметричных ртутноорганических соединений типа RHgR к самопроизвольной симметризации. [c.694]

Метод ртутных солей, лишь недавно примененный Фоксом для синтеза нуклеотидов пиримидинового ряда, в данном случае страдает рядом слабостей, которые при дальнейшем его уточнении, по всей вероятности, могут быть устранены. Это связано главным образом с тем, что строение и даже состав ртутных производных пиримидинового ряда, в отличие от их аналогов в пуриновом ряду, не всегда ясны. В некоторых случаях гетероциклическое основание и ртуть находятся в соединениях и отношениях 2 1 и тогда это, очевидно, ртутноорганические производные типа К2Н , в других случаях это соединения с соотношением гетероциклическое основание ртуть 1 1, что скорее всего говорит о строении КНст.Х, однако такое строение не согласуется со свойствами этих веществ. [c.206]

Среди ртутноорганических (и вообще металлоорганических) соединений по своим физическим и химическим свойствам резко выделяются перфторированные производные что обусловлено сильным индукционным эффектом фтора. Протолиз диперфторвк-НИЛ-, дивинил- и диэтилртути избытком НС1 в водном тетрагидрофуране был использован для сравнения электроотрицательности соответствующих групп скорость уменьшалась в ряду [c.94]

Для обработки семян используют довольно большой ассортимент протравителей. До недавнего времени широко применяли ртутьсодержащ,ие протравители (гранозан, меркургексан, меркурбензол, фенил-меркурацетат и др.), которые обладают сравнительно высокой активностью против большого числа грибных и бактериальных заболеваний. Нормы расхода ртутноорганических протравителей семян небольшие и практически безопасны для прорастающих семян, но эти препараты недостаточно стабильны в почвенных условиях. Их устойчивость зависит от влажности, температуры и кислотности почвы, наличия в ней растительных остатков. Разлагаясь под действием почвенной микрофлоры, они образуют сернистую ртуть, которая менее активна в отличие от других соединений ртути. Кроме того, ртутные препараты обладают высокой токсичностью для теплокровных и кумулятивными свойствами. В последнее время их использование сократилось за счет применения не содержащих ртути протравителей семян. [c.9]

Закономерности, далеко выходящие за рамки химии собственно ртутноорганических и вообще металлоорганических соединений, имеющие большое значение для органической химии в целом, были выведены на основании изучения продуктов присоединения солей ртути (и других элементов) к непредельным соединениям. А. Н. Несмеяновыми его школой детально разработана область весьма своеобразной химии простейших продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям — олефинам и ацетиленам. Эти вещества отличаются рядом необычных свойств, в частности они проявляют двойственную реакционную способность, подобную двойственному реагированию таутомер-ных соединений в одних случаях они реагируют как истинные металлоорганические соединения со связью С—Hg, в других реакциях они ведут себя как комплексные соединения — аддукты солей ртути и непредельных соединений (я-комплексы в современной терминологии). Длительное время дискутировавшийся вопрос о строении этих соединений был решен А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым, Р. X. Фрейдлиной и сотрудниками. Окончательно доказано, что эти вещества имеют строение истинных металлоорганических соединений с единой точки зренпя дано объяснение их свойств. Эти соединения были названы А. Н. Несмеяновым квазикомплексными [69]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология