Замещение с перегруппировкой

Реакция должна давать продукты замещения с перегруппировкой, которые можно выделить. [c.413]

О механизме сольволитических реакций несимметрично замещенных аллильных соединений в значительной мере можно судить на основании идентификации продуктов, которые в них образуются. Если получается только продукт замещения без перегруппировки, то можно (хотя это и не обязательно) предположить бимолекулярный механизм. Сольволиз большинства аллильных соединений дает смеси нормально замещенных продуктов и продуктов замещения с перегруппировкой обычно это и считают доказательством мономолекулярного замещения. Когда же изомерные аллильные соединения образуют идентичные смеси продуктов, это указывает не только на предельный случай мономолекулярного замещения, но и на то, что оба изомера реагируют через общее промежуточное состояние — классический мезомерный карбониевый ион или ионную нару. Делая выводы о механизмах на основании данных о составе продуктов реакции, следует иметь в виду также и возможность изомеризации нормального продукта реакции. [c.421]

Механизмы реакций, протекающих с перегруппировкой, во многих случаях не установлены не всегда выяснено, какова причина образования при реакции соединения, не соответствующего по структуре исходному,—является ли это следствием равновесной изомерии веществ, участвующих в реакции, или же следствием перестройки молекулы в реакционном комплексе. С другой стороны, механизмы изомерных превращений в некоторых случаях аналогичны механизмам реакций замещения с перегруппировкой. [c.519]

Такая схема обозначается В-8е1, т. е. катализируемое основанием мономолекулярное электрофильное замещение с перегруппировкой. В приведенной схеме основание не включается в промежуточное карбанионное состояние, в этом случае процесс мономолекулярен и межмолекулярен (карбанион присоединяет протон из раствора). Однако возможен и внутримолекулярный процесс перемещения протона [c.287]

Знак "ирим" нри символе Se означает электрофтшьное замещение с перегруппировкой. Такие реакции аналогичны V - реакциям и характерны в первую очередь для аллильных соединений металлов. Обьшно параллельно протекают две реакции Se2 (илн S ) и Se , причем для аллильных соединений кремния, германия, олова, свршца и ртути путь с перегруппировкой (Se ) предпочтительнее, чем без нерегрунпироЕкн. [c.1573]

Существует также возможность удаления протона и присоединения его по другому концу изомеризующейся системы в едином процессе такой бимолекулярный механизм прототропии (или электрофильное замещение с перегруппировкой В—>5 2 ) также был обнаружен [117]. [c.227]

В ряде работ Уинштейна [40], Крама [41], Ингольда [39] и Робертса [42] вопрос о причинах ускоряющего действия фенила и других групп на процессы замещения с перегруппировкой подвергся детальному обсуждению. Было высказано предположение, что в промежуточной стадии образуется относительно устойчивый карбениевый ион неклассической структуры [c.614]

Аллилртутные соединения реагируют с хлористым водородом в эфире или в этилацетате, по-видимому, по механизму 8е 1 (внутримолекулярное электрофильное замещение с перегруппировкой), а с хлорной кислотой в уксусной кислоте по механизму 5 2 (бимолекулярное электрофильное замещение с перегруппировкой) [39]. Бромистая кротилртуть реагирует с хлористым водородом примерно в 10 раз быстрее, чем ее к-бутильный аналог, и продуктом реакции является бутен-1 (> 99%). Столь большая скорость в сочетании с почти исключительным образованием продукта перегруппировки указывает на синхронный механизм Зе г - Реакция бромистой кротилртути со смесью уксусной и хлорной кислоты также приводит почти исключительно к бутену- (>98,9%). [c.135]

Такой результат исключает прямое нуклеофильное замещение атома хлора и находится в хорошем соответствии с предположением о существовании циклогексина (26) и циклопентина (34) в качестве промежуточных соединений в этой реакции (теоретическая активность бензойной кислоты по сравнению с исходной активностью в случае циклогексина равна 25%). Однако хотя это и не кажется вероятным, наблюдаемое распределение метки может быть также объяснено и в терминах прямого нуклеофильного замещения и замещения с перегруппировкой. [c.38]

В каждом случае образовавшийся дегидробепзол быстро реагирует с элементами аммиака, вероятно вначале с амид-ионом, а затем с протоном. Опыты с хлорбензолом показывают, что аминирование включает первоначальное отщепление ор/ио-протона. В случае бромбензола отщепление брома происходит в определяющей скорость стадии, поэтому введение в орто-положение дейтерия вместо протия замедляет аминирование в кц к а = 5,7 раза. Кроме того, замещение с перегруппировкой и без перегруппировки замедляется одинаковым образом. [c.332]

Первые две стадии приведенной выше схемы отображают гетеролиз с образованием мезомерного карбониевого иона, который затем присоединяет нуклеофильный реагент в положение, отличное от положения первоначального гетеролиза. Это обычная форма мономолекулярного нуклеофильного замещения с перегруппировкой 81, 1. Вполне допустимо, что при некоторых обстоятельствах обе стадии сливаются в одну, что соответствует бимолекулярному нуклеофильному замещению с перегруппировкой Зг, 2. Механизм реакции в этом случае можно выразить так [c.749]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология