Многоцентровые связи и гидриды бора

Отметим также, что существуют семейства молекулярных видов, структура которых не может быть адекватно описана в терминах связей из электронных пар между атомными остовами. Пример тому — гидрид бора, ферроцены, аллилы металлов. В этих случаях молекулярные структуры адекватно представляются посредством модельной концепции о многоцентровых и нецелочисленных дробного порядка связях. [c.175]

Многоцентровые связи и гидриды бора [c.634]

Крупным достижением современной теоретической химии явилось решение проблемы строения бороводородов. Развитые в применении к гидридам бора квантово-химические представления о многоцентровых связях внесли фундаментальный вклад в теорию химической связи. [c.3]

Разнообразные классы и типы гидридных соединений по методам своего получения тесно связаны с металлами и металлидами. В первые годы XX в. Муассан [271] прямой реакцией металлов с водородом получил гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, образующиеся со значительным сжатием решетки металла. Одновременно Шток [210, см. также 272] действием минеральных кислот на бориды магния получил ряд соединений класса боро-водородов, высшие представители которых интересны существованием многоцентровых связей, сближающих их с металлидами [273]. Эти соединения являются как бы своеобразным переходом от ковалентных соединений к металлическим. Так же через металлические соединения путем кислотного гидролиза Панет [274] получил ковалентные летучие гидриды для элементов, занимающих в периодической системе четыре места непосредственно перед инертными газами. Наконец, с именем Сивертса [275] связаны первые работы по получению водородистых соединений переходных металлов. У нас систематическим изучением гидрирования переходных металлов впервые занимался Жуков [276]. [c.55]

МНОГОЦЕНТРОВЫЕ СВЯЗИ И ГИДРИДЫ БОРА [c.503]

Помимо двухцентровых связей в органических соединениях широко распространены многоцентровые связи, когда два и более электронов принадлежат трем и более центрам. Так, трехцентровые связи хорошо известны среди электронодефицитных соединений И группы элементов периодической системы Д. И. Менделеева, таких как гидриды бора или триметилалюминий (рис. 3). [c.25]

В этом разделе мы органичиваемся чисто феноменологическим изложением, лишь упомянув о наличии связи между характерным полиэдрическим строением гидридов бора и особенностями многоцентровых и, в частности, трехцентровых связей (см., например, [19, 20]). [c.121]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

Бороводороды были открыты в начале текущего столетия Альфредом Штоком, получившим и охарактеризовавшим большинство из известных в настоящее время представителей этого класса соединений. Его блестящие работы, положившие основы в этой сложной и трудной для изучения области, в тридцатые годы были развиты Шлезингером и Бёргом. Особенно интенсивные исследования бороводородов начались в пятидесятые годы в связи с перспективами использования их как высокоэнергетического топлива. Они привели к разработке эффективных методов получения диборана и высших бороводородов, установлению их строения, углубленному изучению химических превращений и развитию теоретических представлений о природе химических связей в гидридах бора. Концепция Лонге-Хиггинса и Липскома о многоцентровых связях, объяснившая электронное строение гидридов бора и других электрондефидит-ных соединений, явилась крупным вкладом в теорию химической связи. Вместе с тем, исследования комплексных соединений бора оказались весьма ценными для освещения проблем современной химии координационных соединений, находящейся на стыке всех областей химии. В частности, чрезвычайный интерес представляют координационные соединения, включающие бор в качестве центрального атома сложного катиона. [c.4]

Аналогично можно описать высшие гидриды бора, но при этом приходится использовать дополнительные типы многоцентровых связей. Так, например, молекула В5Н9, изображенная на рис. 12, имеет остов из пяти атомов бора с одной пятицентровой и двумя трехцентровыми орбиталями. Эти орбитали возникают следующим образом. Если предположить, что у каждого из четырех атомов бора, расположенных в плоскости квадрата, осуществляется яр -гибридизация, то одна гибридная 5р -орбиталь может быть использована для связывания концевого атома водорода, две орбитали — для образования трехцентровых орбиталей для двух водородных мостиков с двумя другими атомами бора, а четвертая орбиталь [c.58]

Обычные двухэлектронные связи описываются с яюмощью перекрывания 15-орбиталей водорода с зр -, вр - или р-орбиталями бора. В свою очередь, мостиковые системы В—Н—В удерживаются двухэлектронными банановыми связями, как в диборане. Простейщее приближение, которое может быть использовано при описании образования связей в любом высшем гидриде, состоит в том, что электроны распределяются по орбиталям одинарных связей В—В, концевых связей В—Н и мостиковых В—Н—В все оставшиеся электроны распределяются по многоцентровым орбиталям, охватывающим атомы бора, которые образуют скелет молекулы. Связи, охватывающие только три атома бора, могут быть бананового или открытого типа (как в диборане, но с атомом бора, занимающим положение водорода) или могут быть похожи [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология