Современные взгляды на природу кислот и оснований

СОВРЕМЕННЫЕ ВЗГЛЯДЫ НА ПРИРОДУ КИСЛОТ И ОСНОВАНИИ 159> [c.159]

Современные взгляды на природу кислот и оснований [c.159]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Хотя каталитическую роль играют прежде всего ионы водорода, гидроксил и ионы солей, но, как известно на ряде примеров, что подтверждается и нашими опытами, на протекание реакций влияют молекулы самой кислоты и молекулы основания, в том числе и органического основания, в соответствии с современными взглядами на природу кислот и щелочей . [c.312]

Из вышесказанного можно сделать вывод, что вопрос о природе кислот и оснований нельзя рассматривать как окончательно решенный. Между тем, для титрования в неводных средах развитие кислотно-основных представлений имеет первостепенное значение. Для того чтобы объяснить явления, происходящие со многими соединениями в процессе титрования в неводных средах, необходимы современные кислотно-основные представления, даже если теоретические взгляды на кислоты и основания пе разделяются всеми исследователями. [c.20]

Согласно современным взглядам, существует две составляющие обобщенной кислотности и основности — жесткая и мягкая . Для любой кислоты или основания жесткая и мягкая компоненты присутствуют в определенной пропорции. При преобладании первой мы имеем дело с жесткими кислотами и основаниями, при преобладании второй — с мягкими. Жесткие кислоты хорошо реагируют с жесткими осиова-ниями, мягкие кислоты — с мягкими ос1юваниями. Поэтому обобщенная основность, как и обобщенная кислотность, не может быть выражена одним числом, а является комбинацией двух компонент — жесткой и мягкой основностей. Эффективная обобщенная кислотность (основность) не постоянна, а зависит от природы (соотношения мягкости и жесткости) контрагента — основания или кислоты соответственно. [c.281]

Современные исследования протолитических реакций бааируптся на расииренных [1-43 взглядах Бренстеда [з1 и Лоури [б] относительно природы кислот и оснований. В наг стоящее вреия общепринято, что кислотно-основное взаимодействие охватывает как полный переход протона от кислоты к основанию, так и образование продукта присоединения между ниии аа счет водородной связи [1-4]. По мнению многих исследователей в водных растворах минеральных кислот кислотно-основное взаииодействие иежду органическими соединениями и средой заключается только лииь в протонизации этих соединений согласно схеиы Бренстеда [5 ] и, Лоури [б], т.е. в полном переходе протона от кислоты к основанию. [c.184]