Слабые одноосновные кислоты и основания Ионизация слабой кислоты

Поправка на активность для константы рКа вычисляется, как было указано ранее для одноосновных или однокислотных оснований [уравнение (6.15)]. Что касается константы р/Са , характеризующей ионизацию более слабой группы двухосновной кислоты [c.167]

СЛАБЫЕ ОДНООСНОВНЫЕ КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ v.l. ИОНИЗАЦИЯ СЛАБОЙ КИСЛОТЫ [c.101]

Буферные растворы с определенной ионной силой. Буферные растворы с переменным значением pH, но постоянной ионной силой могут быть приготовлены непосредственно в системе одноосновная кислота—однокислотное основание. Необходимо только брать кислоту или основание достаточно слабыми, чтобы можно было пренебречь вкладом их ионизации в общую ионную силу. [c.117]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Правильность измерений констант ионизации слабых одноосновных кислот и оснований колеблется обычно в пределах 0,5- 10%, да и то для наиболее тщательных измерений. Пра- вильность в 1 % может быть достигнута при измерении констант ионизации многоосновных кислот, однако большинство из этих констант измерено со значительно большими пределами ошибки. Если величины констант близки, то ошибочность определения их отношения может быть связана с каждой из этих констант. [c.56]

Определение приближенных значений pH кислот и оснований, а также границ применимости для этих целей упрощенных формул можно наглядно показать с помощью диаграммы Флуда, представленной на рис. 3. На этой диаграмме приведены значения pH в зависимости от констант ионизации кислот и оснований и их концентраций. Приближенные вычисления по упрощенным формулам, в которых условно принимается равенство равновесных и исходных концентраций кислот и оснований, возможны лишь в пределах зон, ограниченных штриховыми линиями. Искомое значение pH раствора определяется как точка пересечения линий —1 С и рЯа кислоты или р/Сь основания. Если точка пересечения этих линий за пределами обозначенных зон, то приближенные расчеты по упро-. щенным формулам недопустимы. Согласно теории Бренстеда —Лоури значение pH раствора любых смесей одноосновных кислот и сопряженных им оснований может быть рассчитано при рассмотрении общего уравнения равновесия кислота — сопряженное основание — вода. Поскольку в литературе для расчета кислотноосновных равновесий используют хотя и взаимосвязанные, но различные по смысловому содержанию концентрационные константы, необходимо уточнить их взаимосвязь. Для слабой кислоты используют константы кислотной ионизации Ка, основной ионизации со< пряженного с ней основания Кь и константу протонирования, или константу устойчивости протонного комплекса /С , Взаимосвязь между ними определяется соотношением [c.23]