спектр концевых групп

Карбоксильная группа в молекулах бициклических кислот, подобно моноциклическим, связана непосредственно с С-атомом цикла или находится на конце алифатической цепочки. Никакие конкретные индивидуальные нафтеновые бициклические кислоты в нефти пока не идентифицированы. В масс-спектре 1,1,7-три- [c.99]

Изучение спектра ЯМР высокого разрешения поливинилиденфторида позволило рассчитать вероятности различных типов присоединения мономерного звена к растущей цепи Растущий радикал может иметь на конце группу — С Fa-( голову ) или —СНг-( хвост ). Возможны четыре типа присоединения мономерного звена — Fg — Hj — голова к хвосту (вероятность р), голова к голове (1 — р), хвост к хвосту q), хвост к голове (1 — q). Значения вероятностей р ж q определяются формулами [c.271]

В спектрах поглощения наблюдается определенная закономерность наличие полос поглощения в длинноволновой области у элементов начала и конца группы РЗЭ, за исключением церия и иттербия, и постепенное смещение полос в коротковолновую область у элементов, стоящих в середине группы. Гадолиний поглощает только в ультрафиолетовой области спектра- Это объясняется тем, что по мере приближения к гадолинию основной терм, с которого происходят энергетические переходы при поглощении, лежит относительно более глубоко. [c.84]

Спектры люминесценции элементов, расположенных в середине группы (8т, Ей, Ос1, ТЬ, Оу), сохраняют линейчатый характер даже в растворах [10, 19, 20]. Элементы, стоящие в начале и в конце группы, имеют более размытые спектры. В кристаллах полосы становятся более узкими и обычно расщепляются на отдельные линии в зависимости от силы и симметрии электрических полей в кристалле. [c.84]

В простейшем случае щелочных металлов, как мы уже указывали, линии, принадлежащие к одной серии, могут быть непосредственно, на глаз, обнаружены при рассматривании спектрограммы они образуют характерную группу линий, сбегающихся к фиолетовому концу спектра. В более сложных спектрах такие группы линий обычно не могут быть замечены. Однако если от спектров испускания перейти к спектрам поглощения, то в ультрафиолетовой части и в сложных спектрах нередко удается обнаружить сбегающуюся группу линий, образующих серию. Это обусловлено, во-первых, тем, что в спектре поглощения наблюдаются лишь те серии, для которых начальный уровень является нормальным уровнем атома, благодаря чему весь спектр становится значительно проще, чем в испускании во-вторых, тем, что в поглощении удается обнаружить значительно больше последующих членов серии, чем в испускании. [c.74]

Максимумы поглощения приведены в порядке увеличения частоты и обозначены буквами А, Б, В в порядке уменьшения интенсивности Такая последовательность в таблицах позво ляет по ИК-спектру неизвестного лекарственного средства расшифровать его компоненты. В конце таблицы даны ссылки на литературные источники, содержащие дополнительную информацию об ИК Спектрах основных групп лекарственных веществ. [c.586]

Почти все характеристические полосы поглощения двойных сбязей размещаются в очень важном для структурного анализа центральном участке ИК-спектра (от 1500 до 2000 см ). В интервале частот 1640—1670 см" наблюдаются полосы валентных колебаний связей С=С, но невысокая интенсивность (или даже отсутствие) этих полос у некоторых непредельных соединений вынуждает использовать косвенные критерии наличия двойных углеродных связей — полосы валентных и деформационных колебаний групп =С—Н и =СНг(см. рис. 1.7). Сопряжение связей С=С приводит к снижению частот на 30—40 см" и резкому повышению интенсивности поглощения. Пониженные частоты имеют и валентные колебания полуторных связей ароматических колец, которые приводят к появлению трех (иногда двух) полос переменной интенсивности в длинноволновом конце рассматриваемого участка спектра — при 1500, 1580 и 1600 см" (рис. 1.8). Коротковолновый конец этого участка, (1650—2000 см 1) часто используелся для определения числа и положения заместителей в бензольных кольцах. Здесь находятся слабые полосы оберто- [c.15]

Деформационное колебание концевой метильной группы дает две полосы симметричного колебания 1375—1385 и асимметричного колебания 1450—1460 слг . В нормальных парафинах наблюдаются только две полосы. При разветвлении в конце цепи, т. е. при наличии изопропильной группы —СН(СНз)2, в результате резонанса наблюдается расщепление полосы симметричного деформационного колебания в метильной группе на две полосы примерно одинаковой интенсивности 1368—1370 и 1381—1389 см . Появление дублета в этой области спектра, состоящего из полос примерно одинаковой интенсивности, является доказательством присутствия в молекуле изо-пропильной группы. Подтверждением этого служит полоса, которую относят к деформационному колебанию С—С—С 919—922 см . В спектрах соединений, содержащих иэо-пропильную группу, всегда наблюдается полоса 1175 см . Интенсивность этой полосы меньше интенсивности полосы симметричного деформационного колебания. [c.64]

Магнитно эквивалентные ядра обозначаются одной из укв латинского алфавита и множительным индексом. Например, А , Ац, В , и т. д. (цифра означает количество ядер в группе). Если сигналы нескольких ядер или групп ядер расположены близко в спектре ЯМР (т. е. их химические сдвиги различаются мало), то для обозначения последних используют близко стоящие в алфавите буквы (например А, В, С к т. д.). Для сильно различающихся по химическому сдвигу ядер используют буквы из начала и из конца алфавита (например, А и X). Для нескольких типов ядер используют также буквы из середины алфавита, например М и др. [c.82]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Спектр электромагнитного излучения. Самые разнообразные явления — радиоволны и идущие из космоса -(-лучи, лучи Рентгена и видимый свет — оказались одинаковыми по своей природе. Все они являются электромагнитными волнами различной длины волны (частоты). Длина волны электромагнитных волн может изменяться в очень широких пределах от нескольких километров до малых долей ангстрема. Полный спектр содержит все типы электромагнитного излучения, расположенные по порядку от длинных к коротким волнам (см. рис. 9, цветная вклейка в конце книги). В зависимости от длины волны меняется характер излучения и его свойства. В области длинных волн электромагнитное излучение имеет чисто волновой характер. Порция (квант) энергии, соответствующая отдельной группе воли, как видно из формулы (4), очень мала. Поэтому выделить отдельные кванты практически невозможно. Наоборот, в области коротких волн энергия одного кванта велика, и он может быть без труда обнаружен. Но волновые свойства в связи с очень малой длиной волны почти незаметны, и излучение по своему характеру мало отличается от пучка быстрых частиц. [c.25]

В идеальном случае измерение температуры следовало бы проводить в самой ампуле, но из-за технических трудностей это не всегда возможно. На практике температура определяется с помощью термопары, находящейся в потоке азота у нижнего конца ампулы, или с помощью регистрации спектров стандартного образца метанола или этиленгликоля до и после измерения спектра интересующего нас образца. Для этих соедипений различия в химических сдвигах Av(b Гц) резонансов протонов СНз- и СНг-групп, с одной стороны, и гидроксильного протона, с другой стороны, являются температурно-зависимыми. Точные измерения привели к соотношениям (П1. 4) — (III. 7), справедливым при рабочей частоте 60 МГц. [c.76]

Первый способ (а) просто показывает ионизацию и фрагментацию в величинах т/е и дает мало информации. Второй способ (б) представляет тот же путь распада с указанием элементного состава ионов, что несет уже большую информацию, так как становится известен состав иона и отщепляющейся частицы на данной стадии фрагментации. В третьем способе (в) к экспериментальным фактам добавляются предполагаемые структуры молекулярного и осколочных ионов при допущении минимальных изменений исходной молекулы. В конце концов может быть доказано, что эти структуры либо правильны, либо неверны, но это не имеет существенного значения для онисаиия направления фрагментации. Дополнительное преимущество постулирования ионных структур проявляется при сравнении масс-спектров отдельных групп соединений, имеющих общие черты фрагментации, поскольку сходство и различие поведения соединений при распаде более очевидны из структурных сопоставлений, чем из сопоставления элементных составов. Так, сходство в поведении метилдиэтиламина (1) и н-амиламина (2) легче заметить, сравнивая постулированные ионные структуры (4.4, а), а не соответствующие элементные составы (4.4, б). [c.95]

В настоящее время для идентификации углеводородов используют ИК-спектроскопию. ИК-спектры алканов имеют полосы поглощения при 2850—3000 см (валентные колебания С—Н), 1300—1500 см" (деформационные колебания С—Н в метильной и метиленовой группах), и мало характерную полосу поглощения при 1300—700 см" (валентные колебания С—С). У алкенов наблюдается в ИК-спектрах характеристическое поглощение при 3100, 1420 и 915 см" (=С—Н) и 1650 см (валентные колебания С = С, когда двойная связь расположена на-конце цепи). ИК-спектры алкинов содержа полосу поглощения при 23 )—2100 см (С - С -Н) и ЗЗОО см С - Н). [c.25]

Гипотетический спектр диметилтрифторацетамида- Ы, Ю, приведенный в конце гл. I, мог бы навести на мысль, что спектроскопия ЯМР используется для обнаружения в соединении магнитно различающихся ядер. Это не так, по крайней мере, по двум причинам. Во-первых, с экспериментальной точки зрения такое использование является трудным, если вообще возможным, поскольку условия и методику необходимо изменять для измерения резонансных частот разных ядер. Во-вторых, элементный состав органических соединений можно определить гораздо легче и точнее с помощью других методов, таких, как элементный анализ или масс-спектрометрия. Таким образом, значение спектроскопии ЯМР для химии основывается не на том, что она способна различить элементы, а на ее способности отличить некоторое ядро, находящееся в определенном окружении в молекуле, от других ядер того же типа. Было найдено, что на резонансные частоты отдельных ядер одного сорта влияет распределение электронов в химических связях в молекуле. Поэтому значение резонансной частоты конкретного ядра зависит от молекулярной структуры. Если для демонстрации этого явления выбрать протон, то в спектре такого соединения, как бензил-ацетат, например, будут присутствовать три различных сигнала от протонов фенильного ядра, метиленовой и метильной групп (рис. П. 1). Этот эффект вызван различным химическим окружением протонов в молекуле. Его называют химическим сдвигом резонансной частоты или просто химическим сдвигом. Таким образом, в поле 1,4 Т протонный резонанс происходит не при [c.29]

По своему характеру спектры лантанидов можно разбить на две группы к первой группе относятся спектры элементов Ьа (не принадлежащего, как указывалось выше, к группе редких земель, но рассматриваемого обычно вместе с ними), Ей, стоящего в середине ряда, и Ти и УЬ, расположенных в конце ряда. Ко второй группе относятся спектры Се, Рг, N(1, Рт, 8т, 0(1, ТЬ, Оу, Но, Ег. Спектры первой группы элементов беднее линиями, нежели спектры элементов второй группы, и содержат группы более или менее интенсивных линий. При этом спектр Ьа содержит сравнительно мало линий, а спектры Ей, Ти и УЬ явно подразделяются на сравнительно простой спектр, состоящий из более интенсивных линий, и более сложный спектр, состоящий из менее интенсивных линий. Спектры второй группы элементов очень богаты линиями, причем группы интенсивных линий в этих спектрах нет. Эти спектры также можно подразделить на две подгруппы — у элементов 8т, Ос1, Оу, Но, Ег есть, хотя и нерезко выраженное, распадение спектра на простой и сложный, у элементов же Се, Рг, N(1, Рт, ТЬ такого разделения нет. Подобное различие в виде спектров обусловлено изменением прочности связи электронов 4/, и 6 , определяющих положение низких термов, при переходе от одного элемента к другому. Простота спектра Ьа объясняется отсутствием в его невозбужденной конфигурации /-электронов. Простота спектра Ей (основная конфигурация 4/ 6 ) объясняется тем, что уровень максимальной мультиплетности лежит значительно глубже остальных уровней конфи-2 [c.79]

От цепи с циклическим сульфониевым ионом на конце отщепляются затем одна за другой молекулы тетрагидротиофена. Концентрация линейных ионов в системе уменьпиется, а концентрация циклических ионов (активных центров деполимеризации) растет. Концентрацию сульфониевых ионов также можно определить по спектру метильная группа СН3—8 дает синглет при 2,95 м.д. метиленовые группы в а-положении к 8 в цикле — мультиплет при 3,3—3,5 м.д. [c.76]

Ароматические углеводо,роды различаются и по числу атомов углерода в боковых цепях, которое колеблется от 3—5 до 25. Однако, как прав/ило, боковые цепи ароматических углеводородов масляных фракций значительно короче, чем боковые цепи соответствующих им по температуре выкипания нафтеновых углеводородов. Одним из важнейших вопросов в исследовании строения молекул ароматических углеводородов является определение числа и структуры баковых цепей. Наиболее точным методом, позволяющим получить представление об этом, является метод спектрального анализа в инфракрасной части спектра. Он дает возможность определить число групп СНз и СН2, т. е., общее число атомов углерода в цепях, по числу СНз-групп — число концов цепей, по соотношению СНз- и СНг-групп — степень их разветвлент ности. [c.15]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

На противоположном (левом) слабопольном конце спектра (обычно регистрируемого в интервале 8 от О до 10 м. д.) наблюдаются сигналы сильно разэкранированных альдегидных протонов (8 9—10 м. д.) и протонов различных ароматических колец с 8 от 6 до 9 м. д. (чаще всего 7—8 м. д.). Сдвиг 6—7 м. д. могут иметь также олефиновые протоны (при связях С—С), подверженные дополнительным эффектам дезэкранирования соседними электроотрицательными группами или ароматическими кольцами. Сигналы протонов при 5р -гибридных углеродных атомах попадают в эту слабопольную область, только если они сильно разэкранированы совместным действием. нескольких соседних явно электроотрицательных заместителей (хлороформ, бромоформ, динитрометан и т. п.). [c.18]

В слабопольном конце спектра при 8с >190 м. д. наблюдаются сигналы углерода в альдегидной или кетонной группах, а также центрального атома в алленах (=С=). Интенсивность сигнала углерода в альдегидах в 2—3 раза больше, чем в кетонах или алленах. Однако более точно решить, какой тип углерода имеет сигнал в этой области спектра, можно при съемке без полного подавления спин-спинового взаимодействия, когда сигнал альдегидного углерода расщепляется в дублет, а другие сигналы остаются син-глетными. [c.145]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]

Изучение обменных процессов. Рассмотрим определение констант скорости переноса протонов в водном растворе метиламмония. В сильнокислом растворе метиламмоний присутствует в виде HзNHз . Спектр ЯМР раствора при pH 1 состоит из квартета, обусловленного протонами СНз-групп, причем линия расщепляется в результате их взаимодействия с протонами N14 , широкого триплета протонов NHI, расщепленного в результате взаимодействия с и одиночной линии, обусловленной протонами НгО. При под-щелачивании раствора пики триплета NH з уширяются и в конце концов исчезают, тогда как линии квартета СНз-группы уширяются и сливаются в одну линию. Каждый из этих эффектов служит мерой среднего времени жизни протонов КНз причем изменения линии СНз настолько отчетливы, что их можно точно измерить. Линия НгО уширяется, показывая, как долго протон остается связанным с водой. [c.271]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Здесь из масС-спектра, точнее, всего из двух пиКоь ионов с м е 262 и 191, следовала сразу вся структура — число ацетильных и метильных групп, а также тот факт, что в молекулу при восстановлении вошло три атома дейтерия, т. е. что исходное соединение было эфиром гексу-роновой кислоты (один дейтерий входит при восстановлении альдегидной группы, а два — при восстановлении зте-рифицированного карбоксила). Кроме того, пики ионов с м е 191 и 262 одноэначно определяют положение метильной группы и без всяких неопределенностей, так как концы были помечены дейтерием, причем по-разному у С-1 — один атом, а у С-6 — два. [c.74]

При ограничении цепи алюминийалкилами часть макромолекул содержит на конце цепи химически связанный алюминий [25]. При передаче цепи на мономер в полимере образуются различные концевые группы, соответствующие полимеризуемым мономерам метиль-ные, этильные, винильные, винилиденовые, транс-вшц-леновые. Идентификация этих групп в ИК-спектрах по интенсивности полос поглощения 909, 888, 965 см- проведена в работе [19]. Показано, что распределение ненасыщенных связей по типам различно у ПЭ и СЭП. С увеличением содержания пропилена в сополимере возрастает как общее количество С = С-связей, так и доля винилиденовых групп (рис. 5.2). Образование винилиденовых групп, по-видимому, связано с протеканием реакции 3-гидридного переноса от последнего пропиленового звена на координированную молекулу сомономера [c.157]

Пептидная структура белков подтверждается рядом данных гидролиз белков кислотами, основаниями или ферментами дает пептиды и, в конце концов, аминокислоты в ИК-спектрах белков имеются полосы, характерные для амидной группы основываясь на пептидной связи, можно построить вторичные структуры, в точности отвечающие данным рентгеноструктурного анализа. [c.1054]

Свойства бензола, самой типичной ароматической системы детально описаны в гл. 2.5. Как соотносятся свойства большой группы аннуленов с 4л-f-2я-электронами со свойствами бензола Исторически первым макроциклическим аннуленом оказался [18]аннулен (12). В кристаллическом состоянии он устойчив, но разлагается в растворе при комнатной температуре, по-видимому, в результате окисления. Он имеет широкий электронный спектр с основным максимумом при 369 нм (е 303000) [13]. Спектр Н-ЯМР зависит от температуры при —70°С в спектре видны два сигнала мультиплет при 6 9,28 (12 Н) и триплет при 6—2,99 млн (6 Н), которые при нагревании расширяются, сливаются и, в конце концов, при 110°С дают острый синглет при 6 5,45 млн [27]. Низкотемпературный спектр, как и следовало ожидать для соединения (12), соответствует двенадцати внешним, неэкранированным протонам и шести внутренним, экранированным протонам. Изменение спектра при повышении температуры указывает, что обмен протонов между внутренним и внешним положением происходит во временной шкале ЯМР достаточно быстро. Такое поведение можно интерпретировать как следствие инверсии трех эквивалентных структур, показанных на схеме (19). Установлено, что способность к флуктуациям структуры является общим свойством макроциклических аннуленов. Химические сдвиги внешних и внутренних протонов в низкотемпературном спектре [18]аннулена указывают на то, что это диатропная молекула. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология