Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильных соединениях

Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильных соединениях [c.16]

В процессах данного типа окислению подвергается С—Н-связь в метильной (метиленовой) группе, активированной сопряжением с ароматическим кольцом, в результате чего образуются ароматические карбонильные соединения. [c.203]

ОКИСЛЕНИЕ АКТИВИРОВАННЫХ МЕТИЛЬНЫХ И МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП В КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.17]

Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильные соединения при помощи двуокиси селена имеет особое значение для получения дикарбонильных соединений. Так, например, ацетофенон [35], ацетальдегид [36[ и бутаналь [36] легко превращаются в соответствующие глиоксали подобно этому, кетоны дают глиоксали или дикетоны. Обзор, посвященный этой реакции, опубликован Рабджоном [37]. Этот метод пригоден для окисления полумикроколичеств веществ, поскольку продукты окисления легко выделяются из реакционной смеси. Селен легко отделяется от органических растворителей, и в противоположность большинству других случаев окисления в жидкой фазе в этом случае отсутствует вода. Двуокись селена имеется в продаже или может быть приготовлена окислением селена азотной кислотой [38]. [c.226]

Целью настоящего исследования была разработка новых катализаторов для проведения процессов окисления углеводородов и галоидоугле-водородов, содержащих в своей структуре метильные или метиленовые группы, активированные сопряжением с двойной связью или ароматическим кольцом,— в непредельные или ароматические карбонильные соединения. Кроме того, мы попытались выяснить некоторые стороны механизма процесса, связанные с его селективностью. Введение добавок окислов тяжелых металлов позволило увеличить селективность медных катализаторов и разработать методы каталитического синтеза (таблица) ряда труднодоступных веществ пентадиеналей — путем окисления пиперилена и изопрена гексадиеналя — из гексадиена-2,4. [c.153]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей И перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением связи С—С см. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и диоксид селена (см. разд. Г,6.2.3). Например, в промышленности акролеин получают окислением пропена кислородом в газовой фазе при 350—400 °С над катализатором (оксид меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (разд. Г,4.1.6). Аутоокисленнем пропена над катализатором (соль молибдена) при 200—500 °С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту, из изобутена аналогичным методом — метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с бутеном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии V2O5 получают ангидрид малеиновой кислоты (разд. Г,6.5.1) в качестве побочных продуктов образуются уксусная, акриловая, кротоновая и фумаровая кислотш. [c.10]

Двуокись селена избирательно окисляет активированные метильные и метиленовые группы. Если активация последних осуществлялась соседним карбонилом, то продуктами окисления (среда — диоксан) являются соответствующие а-дикарбо-нильиые соединения (а-метильная или а-метиленовая группы превращаются в карбонильную см. стр. 225, 226). В олефи-нах, где активация метильной, метиленовой или метиновой группы вызывается соседством с этиленовой связью, окисление идет по аллильиому положению. Реакцию обычно проводят в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при этом образуются ацетаты аллиловых спиртов (см. стр. 197, 198). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология