Окисление метиленовых групп

Тиолазная реакция. В ходе предыдущих реакций происходило окисление метиленовой группы при С-3 в оксогруппу. Тиолазная реакция представляет собой расщепление 3-оксоацил-КоА с помощью тиоловой группы второй молекулы КоА. В результате образуется укороченный на два углеродных атома ацил-КоА и двууглеродный фрагмент в виде ацетил-КоА. Данная реакция катализируется ацетил-КоА-ацилтрансферазой ( 3-ке-тотиолазой) [c.375]

Окисление метиленовой группы в карбонильную. [c.292]

Окисление метиленовой группы в а-положении к двойной или тройной связи [c.435]

Окисление Метиленовой группы, находящейся в а-положе> НИИ к двойной связи, до гидроперекиси [c.353]

Преимущественное образование 1,9-нонандикарбоновой кислоты свидетельствует о большей легкости окисления метиленовой группы, расположенной между карбонилами [25]. [c.214]

Окисление метиленовой группы, расположенной рядом с углеродом, образующим двойную связь, до гидроперекиси [c.241]

При микробиологическом окислении метиленовой группы образуется либо спирт, либо кетон. При обсуждении подобных окислительных процессов в гл. 1 мы не делали различий между этими реакциями. Следует заметить, что кетоны получается [c.172]

Известно [9, с. 76], что с накоплением простых эфирных связей в цепи полиэфира термостойкость уретановых эластомеров снижается вследствие окисления метиленовой группы, находящейся в -положении к простой эфирной связи. Такое необратимое разрушение цепи полимера, очевидно, способствует разрушению эластомера при истирании. Испытания уретановых эластомеров, полученных на основе указанных гликолей, на машине МИР-1 при различных температура и в разных средах показали, что как в воздухе, так. и в аргоне по снижению износостойкости эластомеров гликоли можно расположить в следующий ряд [c.121]

Окисление метиленовой группы. [c.358]

Поскольку высыхающая группа в молекуле уретанового масла содержит двойные связи, на процесс отверждения влияет окисление метиленовой группы, смежной с двойной связью [335, 336]. Форполимеры, содержащие изоцианатные концевые группы, приобретают все большее значение в качестве однокомпонентных прозрачных покрытий для дерева и других материалов. Отверждение происходит при взаимодействии с влагой воздуха схематически процесс можно представить следующим образом [c.403]

В результате проведенной работы показано, что соединения r(VI) можно использовать как дешевые и технологически удобные окислители для окисления метиленовой группы ароматических соединений до карбонильной, т. е. для получения соответствующих кетонов в качестве целевых продуктов. [c.297]

Как правило, смолы характеризуются высоким йодным числом и, следовательно, ненасыщенными связями. Известно, что ненасыщенные связи активируют окисление метиленовой группы, расположенной в а-положении. При этом ненасыщенная связь в продуктах окисления сохраняется. Такую же активирующую роль играет не только двойная связь, но и фенильный радикал, карбонильная, эфирная и другие функциональные группы. Активация заключается в разрыхлении С—Н связи [63], находящейся в а-положении к ненасыщенной связи, что сопровождается понижением ее энергии и, следовательно, более легким присоединением к ней пере-кисного кислорода, по месту которого происходит дальнейшее наращивание молекулы. Полимеры образуются на основе однотипных и различных по своей природе мономеров. [c.258]

По-видимому, на первой стадии реакции происходит замена кислорода на фтор с последующим окислением метиленовой группы . [c.51]

Окисление метиленовой группы, расположенной по соседству с двойной связью, до гидроперекиси [c.208]

Более редко встречается в практике образование кетогруппы окислением метиленовой группы СНз [c.634]

Было найдено, что основными летучими продуктами окисления и пиролиза смолы являются фенол и метилфенолы, причем в продуктах окисления содержится больше фенола, вследствие окисления метиленовой группы в карбоновую кислоту (через стадию образования перекисей) с последующим декарбоксилированием. Б продуктах пиролиза смолы была также обнаружена вода. " [c.247]

С накоплением простых эфирных связей в цепи сложно — эфирного уретанового эластомера термостойкость снижается за счет окисления метиленовой группы, находящейся в а-положении к простой эфирной связи [c.125]

Гептиловый спирт, вода, уксусный, энантовый и каприловый альдегиды, уксусная, энантовая и капроновая кислоты идентифицированы при окислении каприлового альдегида [86]. Окисление каприлового альдегида, меченного С по карбонильной группе, показало, что за счет карбонильного углеродного атома выделяется 30—45% двуокиси углерода от ее общего количества. Образование большей части двуокиси углерода происходит в результате окисления метиленовых групп каприлового альдегида с последующим разрывом углеродной цепи. [c.114]

С увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты в результате окисления у, б- и т. д. метиленовых групп возрастает вероятность образования окси- и кетокислот, лактонов и других соединений [14, 15, 17, 23]. Не исключено, что вероятность окисления метиленовых групп, значительно удаленных от карбоксильной группы (через 5 или 6 углеродных атомов), не ниже, чем метиленовых групп в а- и р-поло-жениях, как и в углеводородах [25], что также является одной из причин различия в окисляемости кислот. [c.190]

Монокарбоновые кислоты образуются по параллельным реакциям, с увеличением температуры и продолжительности окисления соотношение кислот остается практически постоянным [21]. При добавках в окисляющийся н-бутилацетат а-нафтиламина с момента его ввода концентрация кислот продолжает увеличиваться (рис. 45), что говорит о возможности образования кислот нецепным путем. С применением кинетического изотопного метода показано [25], что по а-механизму образуется 40% уксусной кислоты, а остальное количество — при окислении метиленовых групп спиртового [c.243]

Окисление метиленовой группы при двойной связи в карбонильную группу R H = H2 R H2 HO Кислоты. [c.157]

На первом этапе общего процесса трансформации медазепама происходит окисление метиленовой группы в положении 2 и образование изомерного продукта. Следующая реакция — субстратноспецифическое дегидрирование, последняя стадия — С -гидрокси-лирование, в результате которой выделяется стереоизомер. [c.218]

Окисление метиленовой группы в оксогруппу является гораздо более общим процессом, чем окисление метильной груп-ПЫ в альдегидную, поскольку связь Свтор— Н гораздо более реакционноспособная, чем связь Сперв—Н, а образующийся кетон менее чувствителен к дальнейшему окислению, чем альдегид. Для окисления метиленовых групп, особенно активированных, также широко используют соединения хрома (VI). Интересным случаем окисления является окисление 1-хлоркамфана хромовым ангидридом в уксусной кислоте при этом в качестве основного продукта с выходом 40% получается 1-хлорноркамфо-ра [56] [схема (8.23)]. [c.336]

Первой реакцией распада гемоглобина является разрыв а-метиновой связи между пиррольными кольцами I и И, окисление метиленовой группы до СО и раскрытие тетрапиррольного кольца. Образуется зеленый пигмент вердоглобин, в котором еще содержатся железо и глобин. Эта реакция катализируется сложной ферментативной системой — гемоксигеназой, дециклизи-рующей в присутствии НАДФН и О2. Далее, по-видимому, спонтанно происходит отделение от вердоглобина железа (Ре " ), белкового компонента и образование первого желчного пигмента — биливердина, окрашенного в зеленый цвет (рис. 25.5). [c.417]

Особенности окисления метиленовой группы дифенилметана в полной мере справедливы и для тетраметилдифенилметана в процессе его окисления до 3,ЗЧ,4 -тетраметилбензофенона. Последующее окисление метильных групп происходит с высокой селективностью, как было показано ранее для т траметилбен-зофенона [263]. [c.182]

Что касается окисления кетонов, то гипотеза о воздействии Оз на двойную связь кажется менее правдоподобной, чем гипотеза об окислении метиленовой группы, смежной с карбонильной группой, которое приводило бы к образованию кето по гидроперекиси, в дальпе1 1шем разлагающейся на кислоту д альдегид. [c.127]

Этилнитрат не реагирует с фенилсульфонилацетонитрилом. Попытки окисления метиленовой группы в карбонильную группу марганцовокислым калием оказались неудачными [249]. [c.161]

Сравним стабильность групп СНа в полиэтилене и полибен-зоксазоле. По данным [229] скорость окисления полиэтилена при 300 °С и давлении кислорода 150 Тор составляет 5-10" моль/(кг с), скорость окисления полибензоксазола, измеренная в тех же условиях, равна 1-10 моль/(кг-с). Концентрация групп СНа в полиэтилене равна 71 моль/кг, а в полибензо-ксазоле—3,1 моль/кг. Таким образом, константа скорости реакции окисления метиленовых групп полибензоксазола всего в 2 раза меньше константы скорости высокотемпературного окисления полиэтилена, рассчитанной также на метиленовые группы. [c.106]

В N, N, N, Л -тетраметил-4,4 -диаминдифенилметане протекает окисление метиленовой группы с образованием соответствующего бензгидрола [257, 258] [c.357]

При окислении 1,6- С-адипиновой [105] и 1,7- С-пимели-новой [105] кислот (170°) наряду с активной двуокисью углерода, выделяющейся за счет карбоксильных групп кислоты, образуется неактивная двуокись углерода, причем количество СОг не изменяется с глубиной реакции и составляет для адипииовой и пимелиновой кислот 41 и 48,5% соответственно (рис. 36). Выделение неактивной СОг уже на начальных стадиях окисления свидетельствует об образовании новых карбоксильных групп или их радикалов в результате окисления метиленовых групп исходной кислоты, подвергающихся декарбоксилированию. Малоновая кислота, меченная С по метиленовой группе, в среде окисляющейся себациновой кислоты при 130° [33, 106] дает активную СОг, образование ко- [c.215]