Координированные группы

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

ЛИГАНДЫ (адденды) — молекулы и ионы, связанные с центральным ионом в комплексном соединении. Л. называют также координированными группами или внутрисферными заместителями (см. Комплексные соединения). [c.146]

Сначала указываются все кислотные остатки, потом нейтральные молекулы, затем положительные координированные группы и лишь после этого — центральный ион. [c.38]

Рис. 45. Влияние природы координированных групп на величину молекулярной электропроводности комплексов

Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой области. Молекула любого вещества (в том числе и комплексного соединения) представляет собой сложную динамическую систему, одновременно находящуюся в состоянии поступательного движения в пространстве н вращательного движения вокруг собственной оси. Отдельные атомы и группы атомов, входящие в состав молекулы, совершают колебания около общих центров тяжести электроны связей центральный ион — адденд, электроны центрального иона и электроны координированных групп, находящиеся на различных энергетических уровнях, совершают постоянное и непрерывное движение. Поэтому энергия молекулы складывается из кинетической энергии поступательного движения молекулы и внутренней энергии периодического (вращательного и колебательного) движения молекул и входящих в ее состав атомов и групп атомов, а также внутренней энергии электронов центрального иона и координированных групп. Эти энергетические составляющие принимают дискретные значения. [c.308]

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Число координированных групп каждого рода указывают греческими приставками моно-, ди-, три-, тетра- и т. д. Если лиганды сложны, то применяют приставки бис-, трис-, тетракис-. Приставку моно- часто опускают. [c.22]

Если в реакцию вступает неполярная молекула (с симметричным расположением зарядов), то, попадая в электрическое поле другой молекулы, она может стать полярной, вследствие чего между молекулами возникнут силы притяжения, а следовательно, произойдет образование комплексного соединения. Разумеется, чем больше взаимная поляризация центрального иона и координированной группы, тем прочнее будет координационная связь. [c.41]

ИЗ которых видно, что координационные изомеры отличаются друг от друга только различным расположением координированных групп относительно центральных атомов. [c.376]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Рассмотрим схему взаимодействий граничных орбита-лей этилена и группы МЬц в / -комплексе (рис. 105). Видно, что в результате координирования группы ML энергетическая щель между орбиталями Nu и л возрастает, что неблагоприятно сказывается на протекании реакции нуклеофильного присоединения. [c.261]

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

Число координированных групп N S в комплексе Может достигать шести [c.351]

Гетерополикислоты — соединения, состоящие из малого центрального атома, чаще всего фосфора, кремния, мышьяка и др., и координированных ионов, способных к полимеризации. Для фотометрического анализа наиболее часто применяются гетерополикислоты, содержащие в качестве координированных групп поли-ионы молибдена. [c.148]

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в желтый цвет. Колориметрическое определение кремния и фосфора основано на образовании этих соединений. При действии на гетерополикислоты восстановителей происходит восстановление элементов координированных групп с образованием синих гетерополикислот. На реакциях образования синих гете- [c.148]

Природой связи аддендов с центральным атомом следует объяснить, видимо, особенности протекания различных реакций. Например, скорость и энергия активации окислительно-восстановительных реакций могут резко изменяться в зависимости от прочности этой связи, которая колеблется в очень широких пределах (влияние оказывают и число, и природа координированных групп вокруг иона-окислителя или иона-восстановителя, а также состав получаемых продуктов реакции) [29]. Эта же причина, по-видимому, не позволяет четко разграничить двойные соли от комплексных, более резко выражены их свойства лишь у край- [c.204]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Рис. 23.11. Геометрические изомеры октаэдрического комплекса Со(ННз)4С12 с -цмс-форма б-транс-форма, (Координированные группы N 13 для упрощения рисунка обозначены просто как Ы.)

В отличие от Си(ЫНз)4 ион o(NH3)g образуется труднее. Но если такой комплекс поместить в кислый раствор, то реакция, приводящая к образованию NH , длится несколько суток. Следовательно, координированные группы NH3 нелегко отделяются от металла. Комплексы, способные, подобно u(NHj)4 , к быстрому замещению лигандов, называются лабильными, а те комплексы, в которьк, как в Со(ЫНз) , замещение лигандов идет медленно, называются инертными. Различие между лабильными и инертными комплексами определяется тем, насколько быстро устанавливается равновесие в реакциях замещения лигандов, а не положением этого равновесия. Например, хотя комплекс Со(ЫНз) инертен в кислых водных растворах, консланта равновесия показывает, что этот комплекс не является термодинамически устойчивым в таких условиях [c.384]

Молекула аммиака, одновалентный кислотный остаток и некоторые другие группы, непосредственно связанные с центральным ионом одной связью, занимают одно координационное место. Но возможен случай, когда координированная группа связана с центральным ионом посредством двух или нескольких атомов такие группы занимают около центрального иона два или большее число координационных мест и называются би-, три- и поли-дентатными (иначе двух-, трех- или поликоординационными). К таким группам относятся этилендиамин NH2—СНа—СНг—К Но (занимает два координационных места за счет двух атомов азота), оксалат-ион С2О4 (связь осуществляется посредством двух атомов кислорода), триаминопропан NH2—СНг—СН(ЫН2) — —СН2—NH2 (трехкоординационный адденд) и многие другие. [c.32]

Кроме обычных комплексных соединений, которые содержат координированные группы в количестве, соответствующем координационным числам, характерным для комплексообразующих ионов металла, известен ряд так называемых сверхкомплексных соединений. В их состав входят координированные группы в числе большем, чем это предусмотрено координационной теорией. Это [c.228]

Диссоциация многоатомных координированных групп. Это переход аминогрупп в амидоформу, образование гидроксогруппы из внутрисферной молекулы Н2О и т. п. [c.272]

Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилепдиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫНз-группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл — азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитрогруппы. Например, в табл. 88 показаны полосы поглощения в инфракрасной области у соединений ЫаЫОг, К2Са[Ы1(Ы02)б], [c.322]

Из (X. 93 г) следует, что координация А - катионом окисленной формы увеличивает наклон последующего линейного участка на х/пд, а координация этого аниона катионом в низщей степени окисления уменьшает его на Ьи/пр. Руководствуясь знаком и абсолютным значением изменения углового коэффициента и зная составы комплексов на одном из участков, не трудно найти число координированных групп А - в комплексах катионов обеих форм на любом линейном участке кривой. [c.626]

При помощи принципа ишлобальной аналогии поясните, почему / -координирование группы МЬ (М-переходный [c.73]

На основании экспериментальных данных можно предположить, что в любом случае, когда тройная связь внедряется между двумя группами, координированными на комплексе, основным продуктом реакции будет соединение с чмс-двойной связью. В случае же, когда после внедрения ацетилена между атомом металла и координированной группой комплекс расщепляется протонной кислотой или галогенидным алкилом, следует ожидать образования транс-двойной связи. Этот вывод согласуется с результатами, полученными на примерах реакций с внедрением одной молекулы ацетилена. Однако мы рассматривали и реакцию, в которой внедряются две молекулы ацетилена с образованием преимущественно цис, 1( с-продукта [реакция (5)]. Вполне возможно, что в этом случав диаллилбутадиены получаются не в результате атаки аллилгалогенида, а как продукты внедрения ацетилена между двумя аллильными группами, координированными на никеле. [c.260]

Таким образом, реакции я-аллильных комплексов виниллактона на никелевых комплексах приводят к образованию линейных продуктов. Поведение координированной группы может быть совершенно иным, если проводить реакцию в другой среде или на других металлах. Например, координированная на палладии кротильная группа дает неразветвленные продукты в реакции карбонилирования, однако в недавно описанных реакциях внедрения бутадиена и окиси углерода [73] взаимодействие осуществляется по внутреннему атому углерода аллильной группы. [c.274]

О — нулевое значение параметра (индекс) р — число координированных групп лиганда в комплексе, разряжающемся на электроде д — число координированных групп лиганда в комплексе, ионизирующемся с электрода [c.186]

Лайонс указывает, что большое значение имеет структура комплекса. Обычно осаждение происходит легко в том случае, когда комплекс неустойчив или имеет внешнеорбитальную конфигурацию если же комплекс отличается инертностью, что обусловлено, как правило, наличием внутреннеорбитальной конфигурации (см. стр. 249), электроосаждение либо совсем не имеет места, либо дает подгоревший осадок. Различие заключается в скорости обмена координированных групп (лигандов) между раствором и ионами металла или в скорости гидратации (вытеснения координированных лигандов молекулами воды). Лайонс предполагает, что процесс электроосаждения включает стадию отщепления одного или более лигандов от частиц, находящихся в растворе, которые могут быть либо гидратированными ионами, либо частицами комплекса. Освобожденная таким образом электронная орбита заполняется электронами с орбит атомов металла или другого вещества катода. Остаточные координированные группы затем либо становятся свободными, либо адсорбируются на металле. Например, гидратированный ион цинка образует активную промежуточную [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология