Модель связанных осцилляторов

Модель связанных осцилляторов по Куну (I и 2 — электроны). [c.294]

IV. . Модель связанных осцилляторов [c.185]

У.1. Модель связанных осцилляторов 187 [c.187]

Шеппардом и Симпсоном [8], а также Снайдером [39]. Сравним наблюдаемое распределение частот в прогрессиях с теоретическим распределением. В модели связанных осцилляторов эти частоты определяются из уравнений (На) и (116) для случаев цепей со свободными и фиксированными концами соответственно. Из сравнения рис. 73 и рис. 60, а и б видно, что модель цепи с фиксированными концами в некотором смысле более реалистична, так как в случае цепи со свободными концами самая низкочастотная полоса (5 = Л/) должна была бы быть одинаковой для всех прогрессий полос независимо от длины цепи. Частота всех [c.213]

В соответствии с моделью связанных осцилляторов положение самой сильной полосы поглощения должно изменяться в зависимости от длины цепи следующим образом. Из уравнений (116) или (156) для цепи с фиксирован- [c.215]

Модель связанных осцилляторов в рассмотренной форме можно применять к различным цепным молекулам, если мы хотим описать форму, сдвиг или расщепление полос поглощения. Но, по-видимому, необходимо усовершенствовать эту модель и обсудить более общий случай размещения осцилляторов вдоль линейной оси так, чтобы можно было рассматривать молекулы спиральных полимеров. [c.230]

Уравнение (XVI. 4) можно получить на основании приближенной теории, исходя из модели связанных осцилляторов. В этом уравнении фигурируют три (а не четыре, как в двучленном уравнении Друде) параметра, определяемых экспериментально. В отличие от параметра параметры о и Яо почти не зависят от природы растворителя. Поскольку второй член в уравнении (XVI. 4) описывает вклад спиральной структуры в дисперсию оптического вращения, параметр Ьо может служить мерой содержания спиральных форм в макромолекуле. В большинстве случаев данные по дисперсии дают возможность достаточно точно определить эти три параметра. Параметр >о определяют по наклону кривой зависимости [/га ](Я —Хо) от построенной на основании уравнения (XVI. 4). Значение Яо подбирают методом проб й ошибок так, чтобы получить прямую линию. Поскольку как для хаотического клубка, так и для а-спиральной конфигурации многих белков и полипептидов Яо 212 ммк, вклад а-спиральной конфигурации характеризуется только величиной параметра Ьо- [c.289]

В последней группе работ следует указать на два важных результата а) при длине участка цепи в 20 звеньев достигается своеобразное насыщение и спектр такой молекулы не отличается от спектра бесконечной цепи б) распределение интенсивностей в наблюдаемом спектре качественно аналогично таковому в модели связанных осцилляторов . [c.270]

Если записать разность фаз через волновой вектор, как это сделано в уравнении (3.17), то тогда уравнение (3.19) будет описывать функцию частотной ветви, на которой лежат дискретные частоты 8. Модель связанных осцилляторов позволяет, кроме того, рассчитать относительную интенсивность полос, принадлежащих одной частотной ветви. Интенсивность уменьшается с увеличением отклонения частоты от соо и тем быстрее, чем больше N. Если отдельные полосы не разрешаются, то появляется асимметричная полоса, уширенная в сторону больших частот. [c.42]

Кун [19, 20] рассмотрел оптическую вращательную способность с точки зрения так называемой модели связанных осцилляторов, которая на первый взгляд кажется сильно отличающейся от спиральной модели, описанной выше, но в действительности эти две модели во многих отношениях весьма сходны в наиболее существенных отношениях. Кун предполагает, что любая оптически активная молекула содержит по крайней мере два линейных осциллятора, расположенных в разных положениях в молекуле (см. рис. 145). Эти осцилляторы должны быть некопланарными. Кун пред- [c.480]

Каковы же преимущества и недостатки этого метода Модель связанных осцилляторов не может дать абсолютной величины частоты поглощения в противоположность расчетам, приведенным в гл. III, или расчетам Примаса и Гюнтхарда [29, 30] для нормальных углеводородов, базирую- [c.187]

Теймер [45—47], а также Примас и Гюнтхард [31, 32] рассчитывали интенсивности полос поглощения в рамках метода нормальных координат, но полученные ими формулы очень сложны и пока еще не могут быть количественно сопоставлены с наблюдаемыми величинами. Кроме того, эти расчеты применимы только к углеводородам, в то время как модель связанных осцилляторов можно использовать для любой цепной молекулы. [c.228]

Наконец, изучено большое число производных иохимбина и родственных соединений ( XXXI, СХХХП) [1286, 227, 228]. Следует рассмотреть важную группу соединений с другим хромофором в кольце Е, используя модель связанных осцилляторов некоторые соображения относительно этой группы приведены в разд. П1,Б, 3,6. В более простых соединениях знак эффекта Коттона в области 270 ммк зависит от стереохимии Сд (табл. 15). [c.174]

Инскип, Миле, Эйринг Расчет молекул с фиксированной структурой с использованием модели связанного осциллятора 83 [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология