Цепь антипараллельных диполей

В. ЦЕПЬ АНТИПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ДИПОЛЕЙ [c.193]

Ниже будет проведен математический анализ для цепи связанных осцилляторов. Мы примем, что каждый осциллятор представляет собой электрический диполь , и рассмотрим две простые модели набор параллельных (рис. 59, б) и набор антипараллельных диполей (рис. 59, г). [c.188]

Уравнения (20) и (21) справедливы для цепей параллельных и антипараллельных диполей. Знак при х выбирается следующим образом если при колебании дипольный момент возрастает, то х положительно. [c.200]

Цепь N взаимодействующих диполей имеет N нормальных колебаний. Частоты этих колебаний определяются уравнениями (Па, б) и (15а, б) соответственно для цепей с параллельными и антипараллельными диполями. [c.200]

Результаты такого суммирования приведены ниже для цепей с параллельными и антипараллельными диполями. [c.202]

Распределение интенсивностей в сериях полос, полученное из уравнений (27) и (28), показано на рис. 66 и 67 для восьми диполей. В обоих случаях (цепи параллельных или антипараллельных диполей) самая низкочастотная полоса значительно интенсивнее других полос серии. Интенсивность второй по величине полосы никогда не превышает [c.204]

На рис. 69 приведены ожидаемые полосы серии для цепи 35 антипараллельных диполей с фиксированными концами. Из этого рисунка видно, как меняется спектр при [c.207]

Из рис. 70 видно, что момент перехода отдельной СНз-группы направлен перпендикулярно к цепи. Для деформационных колебаний СНг-групп пригодна модель антипараллельных колеблющихся диполей. Ожидаемые спектры поглощения для цепей со свободными и фиксированными концами приведены на рис. 66, б и 67, б соответственно. [c.218]

Вытянутые полипептидные цепи могут взаимодействовать между собой посредством водородных связей и образовывать слоистые структуры. Кроме а-спиралей в качестве возможных упорядоченных структур полипептидной цепи, образованных водородными связями, Полинг и Кори [204) постулировали плоские параллельный и антипараллельный Р-складчатые листы (рис. 5.8). И в том, и в другом типах р-структур цепь образует линейную группу с одним остатком в качестве элемента группы, (спиральные) параметры которой приведены в табл. 5.1. Углы (ф, г )) в обоих случаях находятся в разрешенной области (рис. 2.3), а образуемые водородными связями диполи находятся на одной линии. Расположение водородных связей схематически показано на рис. 5.8, б и 5.8, в. Если смотреть вдоль полипептидного остова, видно, что боковые цепи ориентированы поочередно то по одну, то по другую стороны средней плоскости складчатого листа, причем связи —Ср приблизительно перпендикулярны плоскости (рис. 5.8, а). Возможны смешанные па-раллельно-антипараллельные слои, для чего требуется некоторое изменение углов (ф, г )). [c.93]

Антиферромагнитное взаимодействие. Еще одно свидетельство в пользу перекрывания d-орбиталей иона металла с орбиталями лигандов в соединениях, обычно описываемых как ионные , следует из подробного анализа антиферромагнетизма, наблюдаемого, например, в окислах МпО, ЕеО, СоО и NiO. Как уже отмечалось (стр. 27), антиферромагнитные вещества при высоких температурах подчиняются закону Кюри или Кюри — Вейсса, но ниже определенной температуры (точки Нэеля) их магнитная восприимчивость не возрастает, а уменьшается при понижении те.мпературы. При помощи дифракции нейтронов было убедительно доказано, что этот эффект не может быть вызван спариванием электронов внутри каждого иона. Он объясняется способностью ионов упорядочивать свои. магнитные моменты так, что у одной половины ионов моменты направлены противоположно моментам другой половины ионов. В случае окислов между каждой парой ближайших ионов металла находится ион кислорода, и такое антипараллельное упорядочение нельзя объяснить прямым воздействием одного магнитного диполя на другой они слишком удалены друг от друга, чтобы вызвать столь значительный магнитный эффект. Поэтому полагают, что в этом взаимодействии принимают участие ионы кислорода. Рассмотрим цепь типа М +—О —М +, в которой у каждого иона металла имеется один неспаренный электрон. У иона кислорода есть пары электронов на я-орбиталях. Если d-орбиталь иона металла, на которой находится неспаренный электрон, перекрывается с л-ор-биталью иона кислорода, то его электрон может частично занимать d-орбиталь. Однако при этом спин этого электрона по правилу Паули должен стать антипараллельным спину d-электрона. Тогда спин второго л-электрона будет параллельным спину d-электрона первого иона металла. Если этот л-электрон таким же образом частично [c.89]

Образование ЖК фаз определяется взаимодействием мезогенных групп. Более того, именно в мезогенных группах в основном локализованы постоянные электрические диполи, особенно если в качестве заместителя с ядром связана полярная группа. Структура мезогенной группы задает не только дальний нематический или смектический порядок, но в некоторой степени, определяет и корреляции ближнего порядка. Так, например, для низкомолекулярных жидких кристаллов хорошо известны антипараллельные корреляции цианобифенильных мезогенных трупп, проявляющиеся в уменьшении молекулярного дипольно-го момента и, как обсуждалось в гл. 7.2, в характерной температурной зависимости средней проницаемости. Сообщалось [50, 51], что подобные эффекты наблюдаются и в полиакрилатах. Авторы работы [40] обратили внимание на то, что перекрывание ядер цианобифенильных групп в ЖК полисилоксанах носит такой же характер, как и в низкомолекулярных нематиках, и что эффект связывания цепей или различных участков одной и той же цепи может вызывать меж- и внутрицепные корреляции. [c.281]