Дипольный момент ионов

Гетероядерные двухатомные молекулы. Электрические дипольные моменты. Ионный характер связи. [c.509]

Рис. 67. Поляризация ионов в молекуле и результирующий дипольный момент ионов

Отсюда видно, что энергия взаимодействия между ионами и образовавшимися ионными двойниками зависит от дипольного момента ионного двойника и расстояния между ионом и центром тяжести противоположных зарядов молекулы. Этот путь учета энергии пригоден и к рассмотрению взаимодействия между любыми молекулами и ионами при гидратации ионов молекулами воды взаимодействие будет определяться зарядом иона и дипольным моментом молекулы воды, так как выведенное уравнение применимо для любого взаимодействия между ионом и дипольными молекулами. [c.121]

Однако этим влияние диэлектрической проницаемости на растворимость не ограничивается. Уже отмечалось (см. с. ООО), что в неводных растворителях электролиты часто находятся в форме ионных пар. Собственный дипольный момент ионных пар, как правило, очень велик, соответственно, велика и энергия диполь-ди-польного взаимодействия между молекулами ионных пар, заставляющая их собираться в агрегаты, размеры и сложность которых увеличиваются с ростом этой энергии, т. е. с понижением ДП растворителя. Степень агрегации при этом нередко становится столь внушительной, что в растворе образуются микрокристаллы, которые, объединяясь в макрокристалл, выделяются в отдельную твердую фазу, выпадая из раствора . Вот почему повышение ДП и здесь увеличивает растворимость. [c.67]

Ионные пары в растворе могут быть контактными и сольва-уно-разделенными (в последнем случае катион и анион разделены одной либо несколькими молекулами растворителя). Спектрально эти две разновидности ионных пар часто различимы [181]. Высокий дипольный момент ионных пар обусловливает, особенно в растворителях с малыми диэлектрическими проницаемостями, высокую степень полимеризации ионных пар [c.10]

Теория, учитывающая взаимодействие дипольных моментов иона и молекулы, дает для й,- следующее выражение [2] [c.428]

Различие в структуре и в распределении заряда у анионов определяет различие в изменении энергии взаимодействия растворителей с анионами кислот различной природы. Чем больше асимметрия в распределении заряда иона, чем больше дипольный момент иона, тем в большей степени изменяется энергия ионов. В соответствии с этим энергия ионов ароматических карбоновых кислот, молекулярная рефракция которых порядка 33—35, изменяется в большей степени, чем ионов динитрофенолов, рефракция которых порядка 43—44. [c.117]

Дипольный момент гомеополярных связей в огромном большинстве случаев не превышает 1,0 D, а для гомеополярных связей между одинаковыми атомами он близок или равен нулю. Ионная связь, напротив, обладает очень большой полярностью, так как результирующие положительный и отрицательный заряды сосредоточены в центрах ионов и находятся на сравнительно большом расстоянии друг от друга. Дипольный момент ионной связи равен примерно 9—12Д так как заряд электрона равен 4,8-10 ° электростатических единиц, а длина ионной [c.101]

Межионный водородный мостик С—Н- А стабилизирует ионные пары, особенно в том случае, когда связанные атомы несут заряды. Донор и акцептор протона представляют собой тогда относительно сильные кислотную и основную функции, и водородный мостик сокращает равновесное межионное расстояние. Водородная связь увеличивает тогда взаимодействие зарядов. Сокращение расстояния между ионами может привести к уменьшению дипольных моментов ионных [c.535]

Различие в механизмах прототропной проводимости ионов водорода и гидроксила обнаруживается также в том, что проводимость и числа переноса кислот и оснований при добавлении неэлектролитов изменяются по-разному. Произведение Лг] для водных растворов КОН с увеличением содержания метанола, этанола и пропанола вначале возрастает, достигает максимума при концентрации спирта 6—8 мол. % и затем заметно снижается [12, 19, 20]. Для растворов с небольшим количеством воды или совершенно безводных значения Лт) почти не отличаются от значений, соответствующих растворам K I или KF (рис. 4.32 и 4.33). Влияние гликоля и глицерина заметно иное. Произведение Atj для растворов КОН плавно снижается до содержания гликоля 15 мол. %, затем в широком интервале концентрации неэлектролита сохраняется постоянным и, наконец, в растворах с низкой концентрацией воды вновь незначительно снижается. В присутствии глицерина минимум Aii соответствует его содержанию примерно 8 мол. %. При большем содержании глицерина Ат) ощутимо возрастает. Изменение структуры воды, обусловленное присутствующим в относительно низкой концентрации электролитом, оказывает на величину Ат] для содержащих гликоль и глицерин растворов КОН влияние, противоположное его влиянию на аналогичные растворы KF, КС1 и НС1. При добавлении небольшого количества гликоля или глицерина проводимость ионов гидроксила снижается в большей мере, чем вследствие повышения вязкости раствора. В отличие от других изученных ионов разупорядочивающее действие ионов гидроксила перекрывается другим эффектом. Возможно, он связан с высокой асимметрией (значительным дипольным моментом) иона 0Н . Заслуживает особого внимания быстрое возрастание значения Лт] при повышении концентрации глицерина. В этом случае Atj значительно выше, чем для любого из указанных растворов электролитов (за [c.453]

Работами [36—39] показано, что уравнение (1.11) не передает зависимости Т от размеров парамагнитной частицы. Было установлено, что магнитная релаксация ядер 3 присутствии парамагнитных ионов определяется не поступательным броуновским движением частиц, а вращательной диффузией парамагнитного гидратированного иона и осуществляется в непосредственной близости от него. Влияние же иона на протоны всей массы растворителя должно рассматриваться как следствие быстрого обмена частицами между окрестностями парамагнитного иона и основной массой растворителя. Строгое рассмотрение задачи взаимодействия магнитных дипольных моментов ионов и ядер в жидкости проведено в работах [40—45]. С учетом были получены следующие выражения для скоростей релаксации ядер растворителя вблизи парамагнитного иона [c.19]

Расчет расстояния между ионами в ионной паре в принципе можно осуществить, используя данные по дипольным моментам ионных пар. Однако расчет расстояния между центрами ионов по выражению а = р,/е [120, 121] приводит к явно заниженным результатам (а = 1,5-7-2 А). При учете взаимной поляризации ионов [122, 123] расчет дает, как показал Сухотин [91], значения а — = 4 -г- 6 А, т. е. вполне разумные значения расстояний между частицами в ионных парах обычных солей. [c.124]

Сдвиги полос переноса заряда иодида, хотя и зависят от растворителя, не коррелируют достаточно хорошо с параметром полярности растворителя 1 Косовера [16]. Данные о такого рода сдвигах были получены при изучении переноса заряда на катионы переходных металлов, которые вызывают большие изменения дипольного момента ионной пары. В сольватированных [c.104]

Попытки поляризационного расчета ионных взаимодействий без учета всех этих обстоятельств обычно не приводили к хорошим результатам. Например, для расчета дипольного момента ионной молекулы типа АБ было выведено уравнение [c.300]

Теперь мы должны рассчитать дипольный момент ионного остова, с которым связаны л-электроны. Этот момент выражается [c.42]

Большой дипольный момент ионных пар приводит к сильному их взаимодействию с полярными молекулами, в том числе и с молекулами полярных растворителей. Результирующая энергия такого взаимодействия может быть весьма значительной. Например, для двух точечных диполей с дипольными моментами 5 дебай энергия взаимодействия на расстоянии 5 А в среде с диэлектрической проницаемостью [c.250]

Дипольный момент водородной связи обычно не превышает 2—3 Д, тогда как дипольный момент ионной пары достигает величины 15 Д, т. е. в 4 раза больше дипольного мо- [c.102]

Учесть этот неполный перенос заряда в рамках классических (неквантовых) представлений частично можно, введя представление о взаимной поляризации ионов (так называемую модель молекулы с поляризующимися ионами). В молекуле каждый из ионов под влиянием другого поляризуется, и в каждом из них возникает индуцированный диполь (рис. 67), величина которого зависит от поляризуемости иона а,. Оба индуцированных дипольных момента ионов ii и имеют одно направление, противоположное направлению основного дипольного момента, создаваемого зарядами ионов 1осн= г - Результирующий дипольный момент молекулы [c.163]

Когда два разноименно заряженных иона образуют ионную пару, получающийся агрегат имеет дипольный момент. Электростатическая энергия диполя зависит от диэлектрической проницаемости окружающей среды (см., например, работу 2]). Согласно Джеддесу и Краусу [3], дипольный момент ионной пары, образованной пикратом типичной четвертичной аммониевой соли, равен примерно половине того момента, которым она обладала бы при отсутствии деформации зарядов, т. е. равен примерно ае вместо 2ае. Любая разумная модель приводит к выводу, [c.283]

Обнаруженный эффект обусловлен влияними диполь-дипольных взаимодействий на состояние водородной связи, так как донорно-акцепторные свойства групп ОН в случае фенола и солей фенолсульфокислоты, по нашим данным, близки друг другу. Установлено, что энтальпия водородной связи гидроксильных групп увеличивается с ростом дипольного момента ионной пары, т. е. с упрочнением диполь-дипольных взаимодействий. [c.196]

Положение равновесия (3, б) в смесях триэтиламина с более полярным растворителем менялось в зависимости от состава смеси. Пользуясь формулами теории Онзагера—Бетчера, авторы работы [56] сделали оценку приращения свободной энергии и эн-тальпии за счет изменения поляризации среды, соответствующего разнице дипольных моментов ионной пары и молекулярного комплекса. Аналогичные расчеты производились также и в работе [121], посвященной изучению диэлектрических свойств раство-)ов, содержащих комплексы фенолов с триэтиламином. В работе 122], где исследовался обратимый переход протона в комплексе [c.241]

Согласно Хюккелю, отсутствие аномальной подвижности в жидком аммиаке является следствием нулевого дипольного момента иона аммония (тогда как дипольный момент оксониевого иона имеет конечную величину [55а]). Однако если перенос протона не контролируется вращением иона [51], то отсутствие аномальной подвижности объясняется другими причинами. [c.103]

Модель 26 включает те же предположения, что и модель 2а, однако специально оговаривается условие Гк < Ь, т. е. достаточного удаления дискретных зарядов сложного иона от его поверхности. Как показали Лейдлер и Ландскронер [23], это условие обеспечивает быструю сходимость суммы в уравнении (V.43). При таком условии действительно можно ограничиться двумя членами ряда со степенями п = О и я = 1, как это делал Кирквуд. В общем случае Qo = и Qi = G e , где G, — параметр, зависящий от распределения зарядов в сложном ионе и численно пропорциональный квадрату дипольного момента иона (размерность [G ] = M ). [c.210]

Полученные величины дипольного нонента показывают,что в переходной состоянии происходит дальнейшая существенная поляризация зарядов по сравнению с КПЗ.Оценин степень переноса заряда Q. в реакционной комплексе,определив его как отношение к максимальному значению дипольного момента ионной пары. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология