Уходящие группы направленность реакции

Оба направления реакции с аммиаком различаются фактически тем, какой из двух заместителей уходит при атаке по карбонильной группе — фуроксановое ядро или этоксигруппа [c.166]

В реакциях цикланов именно стереоэлектронные требования во многом определяют кинетику и направление перегруппировок. Рассматриваемые нами 1,2-перегруппировки требуют для их осуществления особых геометрических условий они протекают быстрее тогда, когда мигрирующая группа атакует конечное место миграции со стороны тетраэдра, противоположной той, из которой уходит элиминирующая группа (так называемая атака с тыла). При этом требуется соблюдение копланарности четырех реакционных центров, участвующих в реакции [35]. Алициклические системы отличаются от алифатических тем, что последнее условие не может быть выполнено автоматически. Ограничение это имеет первостепенное значение для понимания реакционной способности цикланов. [c.163]

Если направление реакции бимолекулярного отщепления определяется полярными эффектами, то оно должно находиться в соответствии с правилом Зайцева. Действительно, в случае хлористого неоментила, где в транс-положении к атому хлора расположен атом водорода, связанный с третичным углеродным атомом, и один из вторичных водородов, отщепление протекает В-соответствии с правилом Зайцева. Однако в случае хлористого ментила, у которого атом хлора и третичный водород находятся в цис-положении, реакция бимолекулярного отщепления целиком идет против правила Зайцева (с атомом хлора уходит транс-Н метиленовой группы) с образованием ментена-2. Скорость реакции второго порядка отщепления хлористого водорода в этом случае в 200 раз меньше, чем в случае хлористого неоментила, что свидетельствует о неблагоприятном электрохимическом направлении реакции. [c.135]

Рассмотрим стереоэлектронные требования на примере простейшей реакции изомеризации этилциклопентапа в метилциклогексан. Для реакции расширения пятичленного цикла исходная молекула должна находиться в одной из двух изображенных ниже конформаций, обеспечивающих копланарность четырех реакционных центров и трансоидное расположение отщепляемой и мигрирующей групп. Таким образом, уход гидрид-иона и направление миграции связи С-1— С-2 будут лежать в одной плоскости. Это равносильно также тому, что в исходной молекуле одна из связей С—Н а-углеродного атома цепи должна быть параллельна связи С-1—С-2. [c.163]

В процессе реакции гидролиза фосфоэфи-ра, первоначально имеющего тетраэдрическую конфигурацию, атакующая группа приближается в направлении, перпендикулярном трем лигандам, так что в образущемся пятикоординационном комплексе эта связь будет перпендикулярна плоскости экваториальных атомов. Этого можно ожидать, поскольку образующаяся связь, по крайней мере вначале, имеет природу длинной связи, сходной с длинной связью ап-икального лиганда. Эта стадия аналогична первоначальному образованию длинной связи при 8м2-замещении. Сходным образом уходящая группа отрывается, лишь заняв апикальное положение и уходя из положения с удлиненной связью. Такой механизм показан на примере гидролиза фосфомоноэфира [c.123]

Правило Sni -3 а мещенпя (Ингольд). Замещение у асимметрич. атома, проходящее по бимолекулярному нуклеофильному механизму, всегда сопровождается обращением конфигурации, независимо от деталей строения молекулы. Это объясняют тем, что 8к2-реакции идут через переходное состояние, в к-ром замещающая группа приближается со стороны, противоположной направлению ухода замещае- [c.528]

Применяемые условия благоприятны для протекания реакции 3 2-замещения в аллильных системах, и замещение первого атома брома происходит именно таким путем. Уход второго Вг- включает участие соседней группы и протекает как 8 2 -реакция (А) или как более общий случай 8 2-реакции (Б) ([6], стр. 291). Различное направление, по-видимому, обусловлено стереохимией промежуточных бромацетатов, так как 8 2 -реакция требует, чтобы атакующая и уходящая группы находились с одной стороны плотскости молекулы [26], тогда как согласно 8 2-механизму эти группы должны быть расположены по разные стороны. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология