Реакции деструкции и сшивания

В большинстве случаев реакции деструкции и сшивания при радиационной деструкции протекают одновременно, но в [c.213]

При нагревании хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) до 150—180 °С происходит выделение диоксида серы и хлора, а при температурах выше 180 °С происходит разрыв полимерных цепей Происходящие при нагревании химические изменения сопровождаются реакциями деструкции и сшивания Так, при 150 °С растворимость полимера быстро снижается Умень- [c.159]

Реакции деструкции и сшивания сополимеров стирола и а-метилстирола подчиняются правилу аддитивности этих эффектов при учете молярного содержания компонентов в сополимере [257]. Избирательной защиты в данном случае ожидать трудно, так как оба звена обладают, по-видимому, одинаковой способностью к рассеянию энергии. [c.111]

РЕАКЦИИ ДЕСТРУКЦИИ И СШИВАНИЯ [c.188]

Если полимеры находятся в условиях, при которых возможно образование свободных радикалов (например, под действием излучения высокой энергии), то в них одновременно могут протекать реакции деструкции и сшивания [175]. Эти реакции имеют место как в отсутствие, так и при наличии второго мономера. В присутствии второго мономера могут протекать как реакции прививки, так и другие реакции, приводящие к образованию большого числа продуктов. Например, полиизобутилен деструктирует путем диспропорционирования [c.188]

Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.). При воздействии тепла на полимеры, в том числе и на полиолефины, происходит в первую очередь деструкция, т. е. распад макромолекулярных цепей и образование низкомолекулярных продуктов. Вместе с тем наблюдается и противоположный эффект сшивание макромолекул. В литературе принято обозначать весь комплекс химических процессов, происходящих под воздействием тепла, как термодеструкцию. Наиболее полно этот вопрос изложен в монографиях [2-4]. В настоящей книге механизмы реакций деструкции и сшивания полимеров рассматриваются только в той степени, в какой это необходимо для понимания роли наполнителей в этих процессах. [c.7]

Под влиянием УФ-излучения в полимерах развиваются реакции деструкции и сшивания макромолекул, а также активируются окислительные процессы. Механизмы этих и аналогичных реакций, вызванных тепловым воздействием, сходны, поэтому для фотодеструкции могут быть использованы общие представления о механизме и кинетике деструкционных процессов, изложенные-выше. [c.53]

В этой работе реакции деструкции и сшивания буДут рассматриваться лишь в общих чертах более подробно рудет обсуждаться растрескивание растянутого каучука при воздействии озона, а также влияние ультрафиолетового света и излучения большой энергии на полимеры. [c.450]

Конкуренция реакций деструкции и сшивания зависит от температуры, давления кислорода, скорости зарождения радикалов, степени окисления. Поэтому один и тот же полимер в зависимости от условий эксплуатации или переработки может либо сшиваться, либо деструктировать. Большинство полимеров (полистирол, полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен, поликарбонат, полиамид и др.) в условиях термоокислительного старения деструк-тируют. Однако при высоких температурах, в условиях недостатка кислорода или в диффузионном режиме эти полимеры могут сшиваться благодаря тому, что изменяется состав радикалов и возрастает вклад алкильных или аллильных макрорадикалов в реакции рекомбинации. [c.201]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислеиием или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в прот ессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины поэтому некоторые полимеры стабилизуют сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в,которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера. [c.247]

Происходящие при нагревании химические изменения сопровождаются реакциями деструкции и сшивания с преобладанием последних. При 150 °С раствори.мость полимера снижается чрезвычайно быстро. У.меньшение раствори.мости наблюдается также и при длительно.м хранении ХСПЭ при комнатной температуре. Сшивание поли.мера. может быть связано как с реко.мбинацией полимерных радикалов двух соседних цепей, образовавшихся при отрыве ато.мов хлора и водорода, так и в результате развития окислительного процесса. [c.50]

Из сопоставления отношений Ро ца и данных таблицы видно, что в случае фотосенсибилизированного сшивания полиэтилена, основываясь только на отношении нельзя делать строгих выводов о степени деструкции полимера. Действительно, в случае сенсибилизатора СНС1з Ро/ о = 0,86, а /ро= 0,22 10 , тогда как для тетрахлорэтилена Ро/ о = 0,42, а /ро = 0,82 10 . Есть основания полагать, что отношение ро/<7о в фотохимических процессах обусловлено как различной эффективностью сенсибилизаторов к реакции деструкции и сшивания макромолекул, так и поглощением света продуктами фотолиза. В связи с этим при анализе величин Ро/ о. полученных при фотохимических методах сшивания полиэтилена, требуется большая осторожность. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология