Этиленовые углеводороды и замещение

Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам (см. с. 68). В обоих случаях процесс носит ионный характер и является двухстадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [c.282]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

Кислоты этого ряда могут быть произведены от соответствующих этиленовых углеводородов замещением атома водорода карбоксилом. Этилену соответствует одна кислота — акриловая, пропилену — три кислоты — кротоновые [c.325]

Результаты работ С. В. Лебедева полностью нашли подтверждение в работах других исследователей, внесших в этот вопрос некоторые дополнения. Так, оказалось, что при гидрировании этиленовых углеводородов одинаковой степени замещенности трудность присоединения водорода возрастает со степенью разветвленности заместителя. В случае изомерных олефинов, различающихся лишь, положением двойной связи, наиболее легко гидрируются олефины-с С=-С-связью в конце цепи, но скорость гидрирования падает с перемещением С=С-связи к середине молекулы. [c.351]

Радикальное замещение у непредельного атома углерода идет при парофазном галоидировании этиленовых углеводородов [c.269]

Ранее названия этиленовых углеводородов производили от названий алкоголей с тем же числом атомов углерода в молекуле этиловый алкоголь — этилен, амиловый — амилен. Для обозначения изомеров часто применяются названия, в которых отображено происхождение этиленовых углеводородов путем замещения водорода в этилене на алкилы, например [c.74]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

При галоидировании этиленовых углеводородов, кроме реакции электрофильного присоединения галоида по двойной связи (аддитивное галоидирование), могут происходить также реакции другого типа—замещение водорода на галоид, причем двойная связь остается незатронутой (субститутивное галоидирование). [c.210]

Перемещение двойной связи хорошо объясняется, если принять следующий механизм хлорирования этиленовых углеводородов с замещением аллильного водорода первой стадией реакции является обычное присоединение катиона хлора к одному из углеродов, связанных двойной связью (как и при га- [c.211]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Таким образом, получение аллильных хлоридов действием хлора не является реакцией прямого замещения подвижного водорода этиленовых углеводородов реакция протекает с присоединением катиона хлора и дальнейшим отщеплением протона от образовавшегося органического катиона ( кажущееся замещение). [c.213]

Количество непредельного соединения, образующегося в качестве побочного продукта при нормально протекающей реакции замещения, также зависит от условий опыта. Обычно при соблюдении определенных условий удается получить преимущественно или продукт замещения или этиленовый углеводород. [c.468]

При хлорировании предельных углеводородов атомы водорода замещаются на атомы хлора. Для непредельных углеводородов характерна не только реакция замещения, но и присоединение атомов галоида с образованием более насыщенных соединений. Этиленовые углеводороды присоединяют хлор с образованием дихлорпроизводных парафинового ряда, например [c.181]

Так, реакцией прямого замещения, несомненно, является высокотемпературное (200—600°) парофазное галоидирование этиленовых углеводородов, получившее широкое промышленное применение с 1937 г. Замещению благоприятствует присутствие небольших количеств кислорода. [c.307]

В органической химии существует понятие ароматичности, ароматических свойств. Под ароматичностью понимают способность вещества легко вступать в реакции замещения (но не присоединения) и устойчивость к действию окислителей. Это понятие возникло в результате изучения свойств бензола, который, несмотря иа формальную ненасыщенность, в отличие от этиленовых углеводородов, легко вступает в реакции замещения и устойчив по отношению к окислителям. В дальнейшем оказалось, что ароматические углеводороды обладают к тому же высокой термодинамической устойчивостью. [c.317]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидроперекисей кислот с образованием соответствующих окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.405]

Начиная от этилена, как от первого члена ряда, можно обычным образом, т. е. последовательным замещением атомов водорода на метил, вывести гомологический ряд углеводородов, имеющих общую формулу С Н2 и называемых этиленовыми углеводородами или олефинами. [c.360]

При высокой температуре взаимодействие этиленовых углеводородов с хлором сопровождается замещением водорода в алкильном радикале [c.85]

Сначала происходит присоединение протона к молекуле олефина протон может атаковать как замещенный этиленовый атом углерода, так и незамещенный. Какой именно углеродный атом подвергается атаке, определяется поляризацией двойной связи и устойчивостью образующегося промежуточного иона. В зависимости от порядка присоединения протона к этиленовому углеводороду возможно образование двух карбкатионов [c.183]

Тип стирола. Свойствен этиленовым углеводородам при несимметрическом замещении атомов водорода определенными группами (фенилом). Ведет к образованию полимеров большого частичного веса, строение которых не установлено с достоверностью. [c.15]

В дальнейшем ([2], стр. 241) С. В. Лебедевым было показано, что и симметрично замещенные этиленовые углеводороды способны полимеризоваться под влиянием флоридина, но с очень небольшой скоростью. Так, псевдобутилен при длительном соприкосновении [c.582]

В монографиях и обзорных статьях, посвященных этому вопросу, отмечается выдающееся значение работ С. В. Лебедева в этой области, явившихся первыми систематическими исследованиями, устанавливающими зависимость между способностью углеводородов к полимеризации и их строением. Закономерности, установленные С. В. Лебедевым для полимеризации этиленовых углеводородов, различных по степени и характеру замещения, в случае проведения процесса под влиянием флоридина оказались справедливыми и для других катализаторов. [c.586]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

При гидрировании смесей этиленовых производных скорость процесса изменяется (либо увеличивается, либо уменьшается). Для двухкомпонентных смесей при изменении скорости гидрирования компонента, присоединяющего водород в первую очередь, скорость процесса для второго компонента практически не меняется. Гидрирование смесей различных этиленовых углеводородов одной степени замещения происходит одновременно, независимо от того, гидрируется ли каждый компонент в отдельности с одинаковой скоростью или с различной. [c.587]

Прежде чем преподаватель приступит к изложению конкретного материала по темам, учащиеся должны получить четкие представления об основных реакциях органической химии реакции замещения (на примерах предельных и ароматических углеводородов) реакции присоединения (на примерах этиленовых углеводородов). [c.35]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Для моноаминов или их солей (солей замещенного аммония) с не очень сложными углеводородными радикалами наиболее употребительна рациональная номенклатура в названиях перечисляют радикалы, замещающие водород в ам, 1иаке или в ионе аммония, и в конце добавляют соответственно окончание -амин или -аммоний. Например этиламин метилэтиламин метил-этилизопропиламин хлористый тетраметиламмоний. Старая номенклатура диаминов сходна с номенклатурой гликолей названия а-диамииов производят от названий соответствующих этиленовых углеводородов (этилендиамин, пропилен-диамин и т. п.), а названия Р-, f-, a- и т. д. диаминов — от числа метиленовых групп в цепи (триметилендиамин, гексаметилендиамин и т. п.). [c.383]

Подробно вопросы кинетики гидрирования различных олефи нов над платиной были изучены С. В. Лебедевым, Г. Г. Коблян ским и А. И. Якубчик [31]. На основании полученных результатов они установили, что быстрее всех гидрируются монозамещенные этиленовые углеводороды ЯСН=СН2, и что увеличение числа заместителей заметно снижает скорость реакции. Двузамещенные этиленовые углеводороды симметричного строения К—СН=СН—К гидрируются медленнее труднее вступают в реакцию три- и тетра-замещенные этиленовые углеводороды Р.,С=СН—К и Н,С=СН2. [c.350]

При гидрировании смеси олефинов найдены определенные закономерности. Этиленовые углеводороды одинаковой степени заме-щенности в смеси гидрируются совместно с одинаковой скоростью и графически дают непрерывные кривые без переломов. В случае смеси этиленовых углеводородов различной степени замещенности компоненты гидрируются ра,здельно- в первую очередь монозамещенные кривые реакции дают переломы, соответствующие концу гидрирования одного олефина и началу гидрирования другого. Так же, как обычные олефины, ведут себя производные циклопентена и циклогексена или ароматические производные с ненасыщенными алкильными радикалами. [c.350]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Действие хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды можно направить и по иному пути, чем указанный выше, если проводить реакцию в особых условиях—в хлороформе, как растворителе, при О—5°. В этом случае при действии хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды или их полимеры (например, полимеры пропилена с 15—18 атомами углерода) происходит реакция замещения, причем сульфогруппа вступает на место атома водорода к углероду, связанному двойной связью. [c.120]

Как известно, диссоциация молекулы хлора происходит не только при высокой температуре, но и при действии света. В связи с этим необходимо отметить, что при хлорировании бензола в особых условиях—облучение солнечным светом и отсутствие катализатора—имеет место радикальная (цепная) реакция иного типа—не замещение водорода, а фотохимическое присоединение хлора по двойным связям бензольного кольца (о механизме присоединения галонда по двойной связи в этиленовых углеводородах — см. стр. 208) [c.176]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Образовавшийся при диссоциации надкислоты гидроксил-катион является электрофильным агентом и присоединяется к двойным связям с тем большей легкостью, чем более нуклеофильна данная связь. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, эпоксидирование которых практически заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленнее. Так, реакция между надбензойной кислотой и аллило-вым спиртом продолжается двое суток [c.269]

В 1922 г. Лебедев в докладе на П1 Менделеевском съезде [72] сообщил о первых результатах своих исследований в области полимеризации этиленовых соединений. Как известно, до этого он изучал термополимеризацию двуэтиленовых соединений. Доклад представлял собою скорее программу намечаемых работ по выяснению зависимости шособности этиленовых соединений к полимеризации от химического строения мономеров. Эта программа, вскоре была реализована при изучении процессов полимеризации этилена и его производных на силикатных катализаторах [73]. Было установлено, что способность этиленовых углеводородов к полимеризации зависит от их строения, от степени и порядка замещения водородных атомов этилена алкилами. На [c.127]

Номенклатура. По рациональной номенклатуре, названия этиленовых углеводородов производятся от названий парафиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода в молекуле, с изменением окончания ан на окончание илен, и лишь название углеводорода С5Н10—амилен составляет исключение из этого правила. Для обозначения изомеров часто применяются названия, в которых отображено происхождение этиленовых углеводородов путем замещения водорода в этилене иа алкилы, например СНз—СНг—СН = СНг — этилэтилен (СНз)2С = СНг — несимметрический диметилэтилен СН3—СН = СН—СНз — симметрический диметилэтилен и т. д. [c.361]

Наличие в молекуле углеводорода двойной связи облегчает осуществление окислительного хлорфосфинирования. Так, Майо, Дюр-хэм и Григгс нашли , что в рассматриваемой реакции циклогексен в 2,3 раза более активен, чем циклогексан. Выходы продуктов реакции замещенных насыщенных и этиленовых углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, с треххлористым фосфором и кислородом значительно выше в случае олефинов. Например, из хлористого этила и 1-хлорпропана получены хлорангидриды хлор-этил- и хлорпропилфосфоновых кислот с выходами 8 и 27% , а из хлористого винила и хлористого аллила — хлорангидриды дихлор-этил- и дихлорпропилфосфоновых кислот с выходами 68 и 79% . [c.11]

Эфиры р-замещенных кислот могут быть получены из олефинов по методу, разработанному Клебанским и Шорыгиной [ЖОХ, 5, 535 (1 935)]. При конденсации этиленовых углеводородов с фосгеном в присутствии хлористого алюминия (в сероуглероде) получаются хлорангидриды р-хлорзамещевных кислот. [c.346]

Каким бы ни был этот механизм, образование углеводорода из катиона С, несомненно, протекает быстро в противном случае исключалась бы возможность конкуренции между замещением SnI и мономолекулярным отщеплением. Об относительных скоростях быстрых стадий этих двух конкурирующих реакций можно судить по содержанию в продукте реакции этиленового углеводорода и продуктов замещения. Если обе конкурирующие реакции мономолекулярны, то состав продукта реакции почти не должен зависеть от природы заместителя X, а будет определяться как структурой субстрата, или, точнее, структурой иона карбония, который из него образуется, так и условиями опыта и природой среды (растворитель, реагенты, температура). С другой стороны, этот факт является лищним доказательством [c.126]