Термодинамический и кинетический подход

Термодинамический и кинетический подходы к описанию эволюции систем [c.348]

Взаимосвязь термодинамического и кинетического подходов и диаграмма механизмов разрушения полимера......... [c.7]

ВЗАИМОСВЯЗЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО и КИНЕТИЧЕСКОГО ПОДХОДОВ И ДИАГРАММА МЕХАНИЗМОВ РАЗРУШЕНИЯ ПОЛИМЕРА [c.312]

Таким образом, пороговое напряжение og, по Гриффиту, а следовательно, и близкое к нему пороговое напряжение а ) (см. формулу (11.16)) практически совпадают с безопасным напряжением Оо. Это значит, что термодинамический и кинетический подходы приводят к одним и тем же результатам для равновесных состояний микротрещин. Другой важный вывод заключается в том, что имеется область безопасных микротрещин (область 1 на рис. 11.11). Чем меньше напряжение, тем шире диапазон безопасных микротрещин. [c.313]

Рассмотренные термодинамический и кинетический подходы к сольватации не исключают друг друга, а дополняют. Правильное понимание сольватации ионов возможно лишь на основе представлений о кинетической и термодинамической устойчивости ассоциата ион — молекулы растворителя, которые описывают единый сложный процесс сольватации с разных сторон. Термодинамическая трактовка сольватации приводит к тем же выводам, что и кинетическая. [c.240]

Развитые взгляды по-новому ставят вопрос о толковании явления ионной сольватации. Термодинамический и кинетический подходы здесь оказываются ограниченными. Во-первых, они не отражают всю совокупность изменений, происходящих при сольватации ионов. Основное внимание сосредоточивается либо на степени связанности ионом молекул растворителя, ли о на степени ограничения трансляционного движения последних в поле иона. Во-вторых, рассмотренные подходы в значительной степени основываются на разрыве и определенном противопоставлении взаимодействий ион — растворитель и растворитель — растворитель. В действительности же они теснейшим образом связаны и могут быть разделены лишь условно. И в-третьих, изложенные представления развиты для сольватации индивидуальных ионов, а не для стехиометрической смеси разноименно заряженных частиц. [c.241]

Взаимосвязь термодинамического и кинетического подходов [c.178]

В настоящее время нет еще достаточно убедительных экспериментальных данных, на основании которых можно было бы сделать выбор между термодинамическим и кинетическим подходом к проблеме складывания цепей. Однако, кинетическая теория при введении в нее некоторых поправок несколько лучше согласуется с экспериментальными данными и поэтому более широко используется. В то же время, ни та, ни другая теории не учитывают особенностей химического строения молекул, а расчеты энергетической выгодности складывания цепей (энергия, затрачиваемая на образование складки, должна компенсироваться энергией, высвобождаемой за счет параллельной укладки стеблей складки) проведены в основном для молекул ПЭ, которые могут складываться в любом месте цепи. [c.36]

Термодинамический и кинетический подход [c.66]

Термодинамический и кинетический подходы. В истолковании явления сольватации имеются два подхода. Один из них называется термодинамической сольватацией. Он основан на преимущественном учете взаимодействий ион— растворитель и предполагает, что при сольватации ионы прочно связывают определенное число молекул растворителя. Это число называется сольватацион-ным (в случае водных растворов — гидратационным). Для количественной характеристики сольватационные числа не всегда применимы, так как они в значительной степени зависят от методов их определения. Достаточно указать, например, что, по данным различных авторов, гидратационные числа для иона Li+ изменяются от 158 до 4, для иона Са + —от 16 до 6 для иона АР+ — от 39 до 6 и т. д. Более определенный смысл имеет число молекул растворителя, составляющих непосредственное окружение иона (координационное число). Оно служит одной из важнейших количественных характеристик процесса сольватации. Координационное число зависит от природы сольватирующихся частиц, их концентрации и т. д. Обсуждаемый подход к сольватации на основе преимущественной роли взаимодействия ион — растворитель связан с представлениями о термодинамической устойчивости ас-социата ион — молекулы растворителя, мерой которой является общая энергия взаимодействия между ними. [c.238]

Сопоставление термодинамического и кинетического подходов к процессам разрушения полимеров пока.зало, что для ПММА и капронового волокна критерий Гриффита оа соответствует Оо, а не (Тк- Отсюда следует, что Оа и теория Гриффита не имеют отношения к критерию разрушения и к критическому напряжению Юк. Критерий Гриффита скорее является критерием безопасности (как и безопасное напряжение Оо в термофлуктуационной теории прочности). Таким образом кинетический подход дает термофлуктуационный вклад тф в долговечность и определяет его границы (оо, Оф) При Т—>-0 напряжение Оф —Нсгк. Термодинамический подход дает оценку безопасного напряжения в виде порогового напряжения Гриффита Оо, которое характеризует равновесное состояние (когда процессы разрыва и рекомбинации химических связей равновероятны). Механический подход дает атермический вклад Тк в долговечность т = тф-ьтк и методы расчета концентрации напряжения (или локальных напряжений) в вершинах микротрещин, ответственных за разрушение. При переходе к бездефектным (высокопрочным) материалам, имеющим микронеоднородную Структуру и перенапряженные цепи, уравнепнс долговечности переходит в известное уравнение Журкова. [c.191]

Предметом исследований химии являются законы химического взаимодействия. Теории, предложенные для описания таких взаимодействий, основаны главным образом на результатах эксперимента. Существуют термодинамический и кинетический подходы. В термодинамике выводы делают на основе сопровождающих изменение системы изменений энергии и энтропии. Направление вызываемого этим химического превращения можно предсказать по величинам изменения свободной энергии и, следовательно, констант равновесия. Термодинамика, однако, не может дать какой-либо информации относительно скорости, с которой происходит изменение, или относительно механизма преращения исходных реагентов в продукты. [c.9]