Симметрия и символы термов

Таким образом, ранее пятикратно вырожденный терм В расщепляется на два новых уровня, которые могут быть обозначены по типам симметрии октаэдрической группы Од [18, 46, 137] — это трехкратный уровень и двукратный уровень Е . Со смыслом этих теоретико-групповых символов можно познакомиться в работах [46,137, 180] для наших целей достаточно рассматривать их просто как условные обозначения. Можно построить действительные волновые функции, которые являются правильными волновыми функциями для двух рассмотренных выше уровней эти функции обозначаются обычно [141] (по отношению к используемой декартовой системе координат) как й.у, и для уровня Га, при —Шд и у2 и йх2 для уровня Ед при +ЬDq. [c.224]

Первые обозначают символом Е , вторые Гг - Та- кая система обозначений указывает симметрию орбиталей, т. е. то неприводимое представление группы Он, по которому преобразуются соответствующие волновые функции (орбитали). На рис. 22 терм Ю(5) отвечает свободному атому (иону), 0 5) —свободному атому или положительному иону в поле лигандов [c.56]

Отсюда вывод необходимо различать Е-термы, волновая функция которых не меняется вовсе при отражении в плоскости ст ., и Е-термы, волновая функция которых при этой операции симметрии меняет знак. Первые обозначают символом Е , а вторые-Е . [c.209]

Определение значений I, приписываемых символам термов, осуществляется при помощи одной из двух схем связи (взаимодействия). Если взаимодействием спинового и орбитального угловых моментов (которое определяется релятивистскими эффектами) можно пренебречь по сравнению с эффектами отталкивания электронов (как это имеет место для атомов легких элементов), то полные значения Ь находят отдельно по одноэлектронным орбитальным моментам I, полные значения 5 — тоже отдельно по одноэлектронным спиновым моментам з, а полные значения / — по полным значениям Ь я 5. Как было показано выше, перестановочная симметрия ограничивает допустимые комбинации значений Ь и 5 однако не существует ограничений на значения /, получаемые в схеме L — 5-взаи-модействия. Допустимые представления определяются про- [c.143]

Молекула, как и атом, характеризуется мультиплет-ностью электронных состояний. Мультиплетность уровня определяется и обозначается по указанным выше правилам. По отношению к отражению в плоскости симметрии, проходящей через ось молекулы, электронные состояния разделяются на положительные (-1-) и отрицательные (—), что указывается вверху справа у квантового числа Л. Для линейных молекул, обладающих центром симметрии, электронные состояния делятся на четные (g и нечетные (и), что указывается справа внизу у Л. В ряде случаев перед символом терма Л дается дополнительный символ (А, В, С, X,. .., а, Ь, с,. ..), приписываемый каждому конкретному терму и не связанный однозначно со спектроскопическими характеристиками молекулы. [c.649]

Знак + или — для состояния 2 вверху справа от символа терма указывает на свойство симметрии электронной собственной функции молекулы. При отражении в любой плоскости, проходящей через линию, соединяющую ядра. [c.11]

Приложения содержат достаточно полные сводки данных об энергиях и длинах связей, восстановительных потенциалах, симметрии молекул и символах термов, номенклатуре неорганических веществ. [c.10]

Величину й указывают нижним индексом у символа терма. Электронные состояния молекулы могут отличаться также по свойствам симметрии и по другим свойствам. [c.48]

Эквивадентные и неэквивалентные электроны. Следуя данным выше указаниям, нетрудно получить возможные символы молекулярных термов для любого взятого в разумных границах числа электронов, находящихся снаружи законченных оболочек. Однако положительный или отрицательный характер симметрии Е-термов устанавливается при помощи квантовой механики. Получающиеся в результате мультиплетность и характер симметрии изменяются в зависимости от того, являются ли электроны эквивалентными или неэквивалентными. В рассмотренных [c.312]

Существует еще одна характеристика, которую можпо использовать для строгой классификации атомных состояний — это четность состояния. Поскольку атом обладает центром симметрии, волновые функции должны быть или неизменны или менять знак при инверсии в центре симметрии. Состояния, функции которых не изменяются при инверсии, называют четными состояния, функции которых меняют знак в результате инверсии, называют нечетными и отмечают значком (о) справа вверху у символа терма. Чтобы найти четность состояния, надо перемножить четности всех занятых электронами орбиталей (произведение двух орбиталей с одинаковой четностью дает функцию четного состояния, а с разной — нечетного) или, что проще, вычислить сумму всех орбитальных момен- [c.169]

Дике и Дункан (1949, стр. 73) не смогли наблюдать зеема-новского расщепления в спектре флуоресценции твердых солей уранила. Это же можно сказать относительно измеренного ими спектра поглощения некоторых солей. Но эффект Зеемана проявляется на некоторых линиях поглощения других солей. Линии, подверженные зеемановскому расщеплению, образуют отдельную серию, названную магнитной (символ М). Это название применяли также для аналогичных серий линий в соединениях, в которых эффект Зеемана не наблюдался (см. табл. 1,11). Для появления эффекта Зеемана ось О—и—О должна быть осью симметрии кристалла. В этом случае угловой момент вокруг этой оси квантуется (квантовое число %) и, за исключением состояний, для которых Х = 0 (2-состояния), все другие спиновые синглетные состояния (П, А...) являются дважды вырожденными в отсутствие магнитного поля (поскольку вектор Я может иметь два противоположных направления). Это вырождение снимается, если наложить магнитное чоле, параллельное оси симметрии. Линии, в которых Я одно и то же для обоих термов, должны оставаться синглетными в магнитном поле и поляризованными параллельно полю. Линии, для которых АХ= 1, должны расщепляться на две компоненты, поляризованные по кругу. Но эти компоненты кажутся линейно поляризованными (перпендикулярно полю), если их рассматривать под прямым углом к магнитному вектору. [c.53]

Мы видели, что расщепление -орбиталей усложняется по мере того, как окружение иона металла становится менее симметричным. Та , для транс-форш -комплексов типа Ti ULa и V I4L2 получаются картины расщепления, показанные на рис. 12.2. Видно, что расщепление таково, что можно предсказать существование в спектрах комплексов Ti + и V + двух и трех пиков соответственно. Ион тоже описывается термом D, который в октаэдрическом поле расщепляется на уровни Гг и Eg. В транс-комплексе V I4L2 эти уровни дополнительно расщепляются на уровни Eg, Aig, Big и 82g (рис. 12.3). Так как мы рассматриваем -ион, энергии уровней могут быть приравнены энергии электрона, занимающего соответствующие орбитали. Обозначения уровней определяют вырождение орбитали и свойства симметрии. Так, символы Л и В относятся к невырожденным орбиталям, которые имеют различную симметрию по отношению к вращению вокруг оси Z на угол 2я/4 (т. е. 90°). Орбиталь, соответствующая уровню [c.309]

Очевидно, что пять компонент Д-терма обладают теми же свойствами симметрии, что и пять -орбиталей, так как символы в, ж О означают, что угловая зависимость соответствующих функций описывается сферическими гармониками с I = 2. При любой операции группы симметрии каждая из компонент преобразуется в линей- [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология