Молекулярные термы, символы

Энергия МО, получаемая в приближении ЛКАО, для разделенных атомов характеризуется квантовыми числами п, I, s ж молекулярным квантовым числом к. Только к сохраняет смысл как проекция орбитального момента электрона на межъядерную ось при всех значениях г. При очень больших или очень малых значениях г числа п и I непосредственно связаны с соответствующими атомными квантовыми числами. В реальных молекулах имеются промежуточные значения г, и Малликен [11] заменил для них п и I произвольными символами za, уа, ха, wa и т. д., причем МО z r соответствует наименьшая энергия. Однако по педагогическим соображениям для описания состояний Hj, Нг и возбужденных состояний Нег мы обычно используем более наглядные обозначения составного атома (у этих состояний сравнительно малое равновесное расстояние г), а также терминологию разделенных атомов для двухатомных молекул элементов второго ряда периодической таблицы. Связь между двумя системами обозначений показана на корреляционной диаграмме (рис. 3-22), на которой линиями соединены термы при г = О (составной атом) с эквивалентными термами для г = оа. [c.122]

Зг. Обозначения молекулярных термов. Символы, применяемые для обозначения молекулярных термов, аналогичны символам, применяемым для этой цели в случае атома (параграф 1 ж).. [c.25]

Символами молекулярных термов служат прописные греческие буквы в соответствии со значениями квантового числа Л [c.75]

Квантовое число Л =0 12 3 4 Символ молекулярного терма X П А Ф Г [c.110]

Знак + , стоящий сверху у символа того или иного молекулярного терма, надо отличать от знака (+ или —) волновой функции отдельного электрона. Знак + при символе состояния молекулы обозначает условно неизменность знака волновых функции при отрал<ении в плоскости перпендикулярной оси молекулы и проходящей через ее центр. [c.131]

Подобным же образом можно надеяться получить сведения об электронном строении многоэлектронных молекул, в частности гомоядерных двухатомных молекул, из квантовомеханических результатов для молекулярного иона водорода и молекулы водорода. Прежде всего отметим, что, как и в случае атомов, угловое поведение орбиталей во многоэлектронных двухатомных молекулах должно совпадать с их поведением в одноэлектронной двухатомной молекуле. Далее, как мы убедимся, можно воспользоваться качественными сведениями о последовательности энергетических уровней многоэлектронных атомов, чтобы, основываясь на представлениях о связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталях, вывести электронные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул. Это позволит нам установить целый ряд свойств двухатомных молекул. Кроме того, мы, как и в случае атомов, сможем находить символы молекулярных термов. [c.222]

Создание квантовой теории электронного строения атомов обязано попыткам интерпретации атомарных спектров. Многие современные исследователи, работающие в области вычислительной квантовой химии, пытаются пренебречь проблемами спектроскопии и возбужденных электронных состояний из-за ограничений вариационной теоремы. Однако эта область очень важна и может привести к большим успехам в понимании структуры молекул. Кроме того, для исследований по фотохимии важно знать энергии возбужденных состояний относительно основных состояний. Наконец, спектроскопистам важно знать символы молекулярных термов возбужденных состояний, возможные орбитальные переходы и причины различных особенностей в наблюдаемых спектрах. [c.416]

Эквивадентные и неэквивалентные электроны. Следуя данным выше указаниям, нетрудно получить возможные символы молекулярных термов для любого взятого в разумных границах числа электронов, находящихся снаружи законченных оболочек. Однако положительный или отрицательный характер симметрии Е-термов устанавливается при помощи квантовой механики. Получающиеся в результате мультиплетность и характер симметрии изменяются в зависимости от того, являются ли электроны эквивалентными или неэквивалентными. В рассмотренных [c.312]

Другая возможность, которая может привести к состояниям с более высокой энергией, появляется в том случае, когда один из 2ро-электронов превратится в 2р1с-электрон, приводя к конфигурации (1x3) (2яз) (2/ з) 2рт у. В этом случае снаружи законченных оболочек имеется один а-электрон и два эквивалентных п-электрона. Это состояние в табл. 16 представлено символом 31С (или 1с з) как следует из таблицы, ему соответствуют молекулярные термы и Третья возможность, которая должна быть рассмотрена, соответствует переходу второго 2рз-электрона на 2/ж-уровень, который приводит для молекулы СН к электронной конфигурации (18з) (28а) (2 отс) . Это означает, что снаружи законченных оболочек имеется три эквивалентных тс-электрона, и поэтому молекула должна быть в П-состоянии (табл. 16). Таким образом, рассмотрение вероятных электронных конфигураций привело к шести возможным состояниям, совпадающим с шестью состояниями, полученными путем гипотетического расщепления ядра атома азота. В четырех из шести случаев может быть одновременно установлено точное соотношение между начальным состоянием атома азота, с одной стороны, и электронной структурой и состоянием молекулы СН, с другой стороны. Это может быть изображено при помощи следующей схемы [c.318]

ЧИСЛО Ь нельзя вычислить потому, что оно чувствительно к возмущающим эффектам (столкновения, внешнее поле и т. д.) и не может быть включено в символ молекулярного терма. Состояния со значениями Л = О, 1, 2 и 3 классифицируются как 2-, П-, А- и Ф-состояния. [c.123]

С включением квантовых чисел 5 и 1> символ терма имеет вид 25+1А2. Статистический вес терма равен 2Й + 1. Для гомонуклеарных молекул ставится и символ четности (д) или нечетности (и) молекулярной волновой функции. [c.75]

П.2. Предгкажите электронные конфигурации основного состояния и символы терма основного состояния для молекул Сг, Рг и Уг, основываясь на простой молекулярно-орбитальной схеме уровней для двухатомных молекул. [c.233]

Укажите электронные конфигурации основного состояния и символы термов для следующих молекулярных ионов С , , О , О ", [c.233]

Как и в случае атомов, при описании молекул испольэ. К. ч., описывающие отд. состояния (мол. орбитали) электронов, и К. ч., описывающие спектр возможных значений спина, углового и полного моментов (объединяются обычно в т. н. символе терма состояния), а также колебательные К. ч., характеризующие колебат. составляющую полной энергии. Молекула из Ы атомов описывается набором нз 3 N — 6 (или 3 N — 5 в случае линейных молекул) колебательных К. ч. При описании мол. орбиталей в квантовой химии примен. также нецелые эффективные главные квантовые числа, имитирующие главное К. ч. п. Специальные наборы К. ч. использ. для задания спинов ядер, спина всей системы ядер молекулы и сумм спина ядер с др. моментами молекулы. К. ч. широко испольэ. при анализе структуры спектра молекулярных и атомных систем с помощью К. ч., как правило, формулируются правила отбора. В. И. Пупышев. [c.252]

Вычислительные автоматы с программным управлением уже-в течение нескольких лет с успехом применяются для документации научной литературы. Описано также несколько попыток документации литературы в области химии. При этом поступают следующим образом каждому важному признаку в химическом соединении, подлежащем регистрации, приписывается группа символов (букв или цифр). Этот перевод молекулярной структуры на язык, пригодный для соответствующей машины, производят в форме терм-индекса основные химические группы заменяют приписанными им группами символов ( термов ). Термы, соответствующие какому-либо химическому соединению, вместе с обозначением литературных ссылок задаются в. память электронного вычислителя (например, на магнитную-пленку). [c.370]

Как и в случае атома, налево наверху от символа терма ставится индекс, обозначающий мультиплетность данного терма, направо внизу — индекс, равный значению чиста 2 — Л Е. Так, например, в случае молекулярной группы гидроксила ОН электронные термы будут [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология