Влияние посторонних солей на скорость химических реакций

Изменение скорости реакции под влиянием диэлектрической постоянной, ионной силы, сольватации и т. д. имеет некоторое внешнее сходство с катализом. Однако по существу эти явления нельзя отнести к каталитическим. Так, посторонние соли не участвуют в элементарном акте химического превращения. [c.74]

Еще в прошлом веке было найдено много реакций, которые ускоряются при добавлении некоторых посторонних веществ, напрнмер омыление эфиров ускоряется в присутствии кислот, а разложение бертолетовой соли происходит быстрее при добавлении перекиси марганца. Изменение скорости химической реакции под влиянием веществ, которые сами не являются участниками реакции, называется катализом. Эти вещества — катализаторы — влияют при их добавлении в весьма малых количествах. Иногда одна весовая часть катализатора вызывает превращение 10 —10 частей реагирующих веществ. Катализаторы могут увеличивать скорость некоторых реакций в тысячи и даже в миллионы раз. Разумеется, что такое ускорение при помощи катализаторов может осуществляться лишь при термодинамически возможных реакциях. Если данная реакция термодинамически невозможна, то применение катализатора ие приведет к ее протеканию. Отметим, что ускорение реакций при добавлении катализаторов называется положительным катализом. Существуют, однако, случаи, когда такое добавление приводит к замедлению реакции. Это явление называется отрицательным ка-та.иизом. [c.274]

Известно, что присутствие даже незначительных количеств посторонних на первый взгляд веществ оказывает влияние на скорость химического взаимодействия. Так, при получении кислорода из бертолетовой соли добавление двуокиси марганца резко увеличивает скорость разложения КСЮ3. Та же двуокись марганца ускоряет разложение перекиси водорода на воду и кислород. Взаимодействие сероводорода с сернистым газом протекает только в присутствии влаги и практически отсутствует между сухими газами. Аналогичное влияние вода оказывает на взаимодействие металлического алюминия с иодом. Несколько капель воды, добавленные к смеси, вызывают бурную реакцию, сопровождающуюся выделением тепла и света. [c.216]

Причиной мешающих влияний при определении трудноиспа-ряющихся элементов в пламени ацетилен — воздух является сдвиг равновесий химических реакций, обусловленный фугитив-ностью их оксидов, металлов и карбидов. У элементов Ве, А 1, 5с фугитивность возрастает в ряду оксид — металл — карбид, фугитивность Мо, Ti, V, У, В, 81 в той же последовательности падает, а все три формы для 2г, Nb, Та и даже в пламени ацетилен — воздух малолетучи. Взаимные помехи элементов первой группы периодической системы незначительны, так как восстановление оксидов углеродными радикалами пламени происходит без заметных посторонних влияний. У элементов второй группы в присутствии элементов левой половины периодической системы, которые образуют термостабильные карбиды, происходит усиление аналитического сигнала вследствие ограничения карбидообразования определяемого элемента. Причиной мешающих влияний может являться также сдвиг диссоциации и ионизации. Температура обычного пламени ацетилен — воздух (2600 К) бывает достаточной для значительной ионизации атомов щелочных металлов, кроме лития и частично 8г и Ва (К, НЬ, Сз ионизируются более чем на 50%). В более горячем пламени С2Н2—О2 (3000 К) сильнее ионизируются все элементы с потенциалом ионизации ниже 6 эВ наряду со щелочными, щелочноземельными металлами и редкоземельными металлами Т1, и. Другой возможностью влияния на сигнал является изменение распределения свободных атомов в пламени вследствие различий в скоростях диффузии легких и более тяжелых испарившихся частиц при повышенном содержании соли. [c.75]

Все эти данные определенно говорят против предположения, что различное влияние одной и то11 л е соли при окислении различных субстратов должно быть приписано существованию специфических фенолаз, на которые соли и кислоты оказывают различное действие. Гораздо более вероятно, что именно субстраты обусловливают различное действие солей и вообще химических реактивов в том смысле, что скорость их самопроизвольного окисления, т. е. основная реакция, изменяется в ту или другую сторону под действием посторонних примесей. Фенолаза может здесь играть роль, только увеличивая в известной степени первоначальную скорость, поскольку на нее непосредственно не влияет соль. Наблюдающуюся специфичность следует таким образом, рассматривать, как свойство субстрата, а не фенолазы. [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология