Соли, влияние на скорость реакции

Таблица 3 Влияние солей на скорость реакции (1)

С помощью последнего уравнения легко оценить влияние нейтральной соли на скорость реакции. При взаимодействии одноименно заряженных частиц (обе либо положительные, либо отрицательные) можно ожидать увеличения [c.185]

ВЛИЯНИЕ УМЕРЕННЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ СОЛЕЙ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ МЕЖДУ ИОНАМИ [c.248]

Влияние добавок магниевых солей на скорость реакции тиосульфата с бромацетатом [11] [c.263]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ НА СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ А. Первичные и вторичные солевые эффекты Фоновый электролит [c.142]

Влияние солей на скорость реакции реализуется через изменения коэффициентов активности [уравнение (1.177)]. Эти эффекты называют [c.142]

Влияние добавок солей на скорость и на относительные выходы продуктов реакции. Независимо от того, является ли механизм моно-или бимолекулярным, известно, что если ионная сила реагирующего раствора растет при добавлении солей, то скорость реакции будет при этом также возрастать и вычисленные для реакции первого порядка константы будут увеличиваться в процессе реакции. [c.430]

Под солевым эффектом второго рода понимают влияние посторонних солей на скорость реакции, проявляющееся в смещении равновесия диссоциации слабых и очень слабых кислот. Вследствие этого концентрация ионов водорода в растворе из меняется и скорость реакции также может измениться, [c.24]

Скорость реакции зависит от концентрации водородных ионов. Так, добавление хлорной кислоты уменьшает скорость реакции. При очень больших концентрациях реагирующих веществ константа скорости реакции уменьшается по ходу кинетической кривой вследствие образования в ходе реакции ионов водорода. Изучено влияние добавок солей на скорость реакции. Перхлораты и нитраты ускоряют реакцию за счет положительного солевого эффекта соли карбоновых кислот, сульфаты и кислые фосфаты оказывают сверх этого положительное каталитическое действие (табл. 27). [c.193]

Влияние нейтральных солей на скорость реакции может быть связано с эффектом гидратации ионов. Добавляемые ионы имеют следующие числа гидратации [10] М0з-—0 СЮГ—0,15 На+—2,9 11 —4,2 Н + —3.9. [c.24]

Влияние солей на скорость реакции [c.343]

Влияние ионов соли на скорость реакции объясняется прежде всего тем, что ионы изменяют активность реагирующих компонентов. Влияние солей на изменение активности других растворенных веществ, присутствующих в растворе в виде ионов или молекул, называется первичным солевым эффектом. Существует и вторичный солевой эффект, который заключается в том, что присутствующие в растворе соли смещают положение равновесия, при этом изменяется действующая масса одного или нескольких реагирующих компонентов. [c.343]

Реакция окисления аш-кислоты пероксидом водорода характеризуется высокой избирательностью и высоким коэффициентом чувствительности. Скорость некаталитического окисления аш-кислоты ничтожно мала, поэтому предел обнаружения зависит только от содержания Ре в холостом растворе. Реагент доступен, его растворы устойчивы при хранении. Эта реакция рекомендуется для анализа солей 2п, Сс1, А1, Мп, Си, Со, N1, РЗЭ без предварительного извлечения железа. Для учета влияния соли на скорость реакции определение проводят методом добавок. [c.79]

Нас заинтересовали превращения соединений меди в исследуемой реакции обмена галоида в избытке амина. Было показано влияние аниона медной соли на скорость реакции обмена. В табл. 4 приведены результаты араминирования 1-хлор- и 1-бромантрахинонов анилином в слабом токе азота. В предварительных опытах было показано, что араминирование в присутствии соединений меди в атмосфере азота протекает с несколько большей скоростью и более гладко, чем на воздухе. [c.97]

Реакция избирательна. Соли уменьшают скорость реакции, но их влияние учитывают, применяя метод добавок. Чувствительность определения железа — 0,005 мкг в Ъ мл раствора, чю дает возможность определять 10 % железа из навески соли 0,05—0,1 г. При анализе окрашенных солей кобальта вносят поправку на светопоглощение соли. [c.188]

В отличие от люмомагнезона, также предложенного для кинетического определения марганца, люмогаллион можно использовать при анализе солей кадмия, магния и др. Скорость реакции окисления люмогаллиона в присутствии солей кадмия замедляется, но неполностью, так что можно применять метод добавок, учитывающий влияние солей на скорость реакции. [c.191]

Определенное влияние на скорость реакции оказывала и концентрация никелевой соли. Максимальная скорость реакции наблюдалась при концентрации сернокислого никеля 100 г л (фиг. 4). [c.11]

Это уравнение объясняет влияние нейтральных солей на скорость реакции гидролиза (увеличение Су), но подразумевает, что в присутствии нуклеофильных реагентов протекает тримолекулярная реакция, что маловероятно в растворах. [c.56]

В табл.9 показано влияние солей на скорость реакции пр [c.84]

Было изучено также влияние щелочи и нейтральных солей на скорость реакции >1 При [л]о [Р]о и при [л]о=[Р]о присутствие едкого натра не влияет на скорость первой реакции, но влияет на суммарную скорость обеих реакций. [c.175]

Влияние солей на скорости реакций между заряженными реагентами при низких концентрациях солей обычно можно адекватно описать на основании теории Дебая — Хюккеля. Однако при больших концентрациях солей вызываемые солью эффекты часто в большей степени зависят от природы используемой соли, чем от ионной силы раствора. Эти специфические солевые эффекты, по-видимому, являются результатом прямого взаимодействия противоионов с заряженными реагентами, переходными состояниями или и тем и другим и могут быть описаны таким же образом, как и другие прямые ионные взаимодействия [15]. [c.278]

Влияние добавок солей на скорость реакции элиминирования в лед.уксусной кислоте [c.162]

ВЛИЯНИЕ УМЕРЕННЫХ КОНЦЕНТРАЦИИ СОЛЕИ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ МЕЖДУ ИОНАМИ [c.248]

Когда в 1923 г. появилась теория Дебая — Хюккеля, Бренстед сразу же применил ее к кинетическим проблемам и показал [10], что она хорошо описывает влияние солей на скорость реакции (III), если присутствуют только однозарядные ионы в присутствии многозарядных ионов обнаруживались значительные отклонения (табл. 7.1). Бренстед считал, что картина согласуется с принципом специфического взаимодействия ионов, предложенным им в 1922 г., так как реагирующие ионы и образующийся из них критический комплекс заряжены отрицательно и поэтому особенно подвержены влиянию природы и валентности положительно заряженных ионов. [c.279]

Рядом исследований показано, что в процессе пиролиза углеводородов в расплаве хлористых и карбонатных солей при температурах 600—850° С, а также окиси хрома каталитическое влияние компонентов расплава на скорость реакции пиролиза практически отсутствует. [c.98]

Н-кислота окисляется пероксидом водорода в присутствии железа. При окислении образуются продукты, окрашенные в красный цвет (максимум светопоглощения при 500 нм). Скорость реакции максимальна в уксуснокислых растворах при pH 3. Оптимальная концентрация Н2О2 0,01 М. Реакция избирательна. Соли уменьшают скорость реакции, но их влияние учитывают применением метода добавок. [c.197]

В этом уравнении А — константа, характеризующая данный растворитель при данной температуре (в случае водных растворов при 25 °С Л = 0,51-2,303 л -моль ), а ко — константа скорости реакции при бесконечном разбавлении, определяемая путем экстраполяции. Уравнение (5.99) впервые было предложено Бренстедом [256], Бьеррумом [257] и Христиансеном [258], которые для решевия проблемы влияния нейтральных солей на скорости реакций в распворах воспользовались теорией Дебая — Хюккеля [259]. Уравнение (5.99) предсказывает линейную зависимость пк от у/. Поскольку уравнение Дебая—Хюккеля применимо только к разбавленным растворам, в которых ассоциацией ионов можно пренебречь, то и уравнение (5.99) оказывается справедливым только для растворов с концентрацией 1—1-электролита не выше 10 моль-л . В разбавленных растворах уравнение (5.99) хорошо описывает зависимость пк от I. [c.296]

Первый тип реакций известен давно. Кинетическое изучение их начато в 1900-х годах преимущественно Сентером [85] на примерах кислотно-основного гидролиза хлор- и бромуксусных кислот. Важным результатом работ Сентера следует считать получение данных о влиянии нейтральных солей на скорость реакций, что впоследствии использовано Бренстедом при создании им теории кислотно-основного катализа. В 1912 г. гидролиз галоиди-рованных органических кислот изучался также Гольмбергом [86] в результате его работ определено влияние нейтральных [c.276]

Влияние нейтральных солей на скорость реакций в растворе было рассмотрено Брёнстедом [25], Бьеррумом [26] и Христиан-сеном [27] на основе теории Дебая — Хюккеля [28]. [c.30]

Олсон и Симонсон [111] при обсуждении диаграммы Ливингстона и некоторых собственных данных по двум реакциям, идущим с участием иона бромпентаммиаката кобальта, пришли к выводу, что влияние добавок инертных солей на скорости реакций между ионами одного и того же знака определяется почти исключительно концентрацией и природой ионов добавленной соли, которые отличаются по знаку от реагирующих ионов , и скорость не зависит от ионной силы раствора . Влияние солей можно количественно объяснить на основе констант ассоциации ионов и частных констант скорости для ассоциированных и неассоциированных реагентов. Введение коэффициентов активности не предстлвляется необходимым . Работа Дэвиса [37] полностью опровергает оба утверждения, выделенные нами курсивом. Олсону и Симонсону явно не удалось показать, что влияние ионных пар дополняет, а не полностью заменяет влияние активностей ионов. [c.164]

Рис. 8.3. Влияние различных солей на скорость реакции между и(IV) и О2 в 0,5 М растворе НСЮ4 при 30° С и давлении О2, равном 0,96 атлг.

Имеется большой простор для предположений относительно деталей механизма реакций присоединения третьего порядка. Изучение влияния добавок солей на скорость реакций в некоторых случаях осложняется одновременным присоединением по другим механизмам однако было показано [14], что реакция не включает предравновесного образования положительно заряженной бромирующей частицы или ацетата брома (СНзСООВг). Для реакции третьего кинетического порядка возможны два двухстадийных механизма [уравнения (7-4) и (7-5)] [c.146]

Первые количественные определения скорости реакции диазотирования (анилина, толуидина, т-ксилидина и бромани-лина) проведены Ганчем и Шюманом [1] в 1899 г. Рассматривая процесс диазотирования как бимолекулярный, протекающий, при наличии избыточной соляно11 кислоты, между активным в этих условиях ионом ариламмония и недиссоциированной азотистой кислотой, авторы показали, что в отсутствии избытка соляной кислоты скорость процесса возрастает с повышением основности аминов. При увеличении количества соляной кислоты в растворе до 1 моля (сверх теоретически необходимого для образования солянокислой соли амина и выделения свободной азотистой кислоты, что, по их мнению, достаточно для предотвращения гидролиза солей аминов) скорость реакции диазотирования упомянутых выше аминов одинакова и не зависит от химической природы аминов, причем увеличение кислотности среды сверх 1 моля также не оказывает влияния на процесс. [c.56]

Предсказания теории качественно согласуются с зависимостями скоростей реакций от концентраций ПАВ для реакций первого, второго и третьего порядков, протекающих в различных экспериментальных условиях. Кроме того, удается объяснить влияние добавок солей на скорости реакций второго порядка. В ряде случаев уравнения используются для определения констант скоростей в мицеллярной фазе и констант ионного обмена. Полученные результаты согласуются с предположениями теории. В заключение на основании теорж предсказан ряд новых и подлежащих экспериментальной проверке результатов. [c.247]

Определение железа. Для определения железа в реактивах используют в основном индикаторные реакции окисления органических реагентов пероксидом водорода в слабокислой среде. Наиболее избирательным является метод, основанный на окислении 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (аш-кислоты) пероксидом водорода, который позволяет определять примерно 0,01 мкг железа в 5 мл раствора. При окислении аш-кислоты образуется продукт красного цвета. Определение проводят при рН = 3—3,5 при оптимальных концентрациях аш-кислоты 0,002 М, Н2О2 — 0,01 М. Определению не мешают 0,1—0,2 г нитратов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца, марганца, никеля, кобальта и РЗЭ. Влияние солей на скорость реакции учитывают методом добавок. Возможно также построение градуировочного графика с применением специально очищенных солей. Продолжительность определения составляет 20—30 мин. [c.150]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

N-aлкилиpoвaниe в классическом варианте проводится в двухфазной системе, содержащей карбонат натрия или щелочь. Для того чтобы вторичные или третичные аммониевые соли могли образоваться из аминов, последние должны подойти к поверхности раздела фаз. Скорость реакции будет определяться нуклеофильностью амина из этого следует, что МФ-катализатор не должен оказывать заметного влияния на реакции нормальных аминов. Водный раствор натриевой щелочи не является достаточно сильным основанием для депротонирования неактивированных аминов. Однако депротонирование становится возможным, если кислотность NH-гpyппы повышается под влиянием соседних электроноакцепторных групп [c.160]

Подробное обсуждение влияния катиона и аниона катализатора на скорость реакции приведено в гл. 2. На практике успешно применяют многие соли аммония и небольшие различия в их влиянии на скорость сглаживались при обычном времени реакции (несколько часов). В качестве катализаторов предпочтительнее использовать хлориды, но ни в коем случае не иодиды. Наиболее широко используемой солью аммония является ТЭБА, однако аналогичное действие оказывает аликват 336, цетилтриметиламмонийбромид и многие другие соли, включая некоторые соли фосфония и арсония [32, 613, 616]. [c.294]

Методом начальных скоростей реакций изучена иерегруппировка калиевых солей бензолкарбоновых кислот в смеси с бензоатом калия. Предложена схема химизма перегруппировки, учитывающая влияние бензоата калия на реакцию. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология