Линейные ненасыщенные полиэфиры

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

При смешивании линейных ненасыщенных полиэфиров с мономерным отвердителем, например стиролом, возникает проблема ингибирования сополимеризации при формовании изделий из смолы. Ингибитор должен отвечать следующим требованиям не вступать [c.398]

Олигомеры линейного строения с активными функциональными группами, расположенными регулярно (возможно, и неупорядоченно) вдоль цепи. Такими олигомерами являются, например, поливиниловый спирт и линейные ненасыщенные полиэфиры. Для отверждения подобных олигомеров достаточно использовать бифункциональные отвердители. Существуют и олигомеры, содержащие вдоль цепи разные функциональные группы, способные реагировать между собой, например сополимеры, содержащие [c.94]

Обсуждение физических свойств отвержденных полиэфиров выходит за рамки данной монографии, хотя можно заметить, что в общем чем выше молекулярный вес основного полимера, тем выше и твердость и прочностные характеристики конечного продукта. При данном молекулярном весе прочность выше для систем из линейных ненасыщенных полиэфиров волокнообразующие полимеры получают в этих условиях. Если для синтеза полиэфира применяются ненасыщенные соединения, то происходящее одновременно с этерификацией образование поперечных связей приводит к появлению разветвлений в полиэфире, в результате чего прочность на разрыв продукта уменьшается. Жесткость и абразивостойкость отвержденных смол зависят от числа ненасыщенных групп, имеющихся в исходном полиэфире и способных к участию в образовании поперечных связей. [c.71]

ЛИНЕЙНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ Общие сведения [c.122]

Действие отвердителя на реакционноспособные термопласты, например получение ненасыщенных полиэфиров, при этом отвердитель переводит линейные молекулы термопласта в трехмерные сетки реактопласта. [c.573]

Экспериментально концентрацию узлов сетки определяют по результатам анализа продуктов направленной деструкции Т. п. или по результатам определения свойств, теоретически связанных с параметрами структуры сетки. Первый способ основан на химич. разрушении узлов сетки с образованием линейных макромолекул, растворимых и поддающихся физико-химич. анализу. Этот способ применяется гл. обр. для характеристики ненасыщенных полиэфиров, отвержденных в присутствии виниловых мономеров. [c.329]

Полученный непредельный продукт может использоваться в качестве быстро сохнущего связующего лаков и красок. При сополи-меризации ненасыщенного полиэфира с другими непредельными веществами, например стиролом, линейные полимерные молекулы сшиваются и образуется прочная прозрачная термостойкая смола. [c.81]

Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол, т. е. переход вязко-жидкого раствора в твердое неплавкое и нерастворимое состояние, происходит вследствие сополимеризации обоих компонентов раствора (полиэфира и мономера). Отвержденный продукт имеет сетчатую трехмерную структуру, состоящую из ряда линейных цепей полиэфира, сшитых звеньями стирола или другого мономера. [c.145]

Аналогичные закономерности характерны также для плотности концентрированных растворов ненасыщенных полиэфиров в стироле, хотя разница в абсолютных показателях при растворении сглаживается. Зависимость плотности растворов в стироле и диметакрилате триэтиленгликоля (ТГМ-3) от их концентрации в широком интервале имеет нелинейный характер [23]. Однако при содержании стирола или ТГМ-3 от 10 до 50%, т. е. при всех концентрациях, имеющих практическое применение, эта зависимость близка к линейной [23]. [c.57]

Известно, что для многих полимеров наблюдается отклонение от линейной зависимости логарифма вязкости от обратной абсолютной температуры, как это должно вытекать из уравнения Френкеля. Такое отклонение от линейности отмечается и для ненасыщенных полиэфиров [23, 27]. Предложено эмпирическое уравнение, связывающее вязкость ненасыщенных полиэфиров и их растворов с температурой [23, 27] [c.62]

Существуют термореактивные полимеры, получаемые только реакцией поликонденсации, а также полимеры смешанного поли-меризационно-поликонденсационного типа, например ненасыщенные полиэфиры. В этом случае сначала образуются линейные не- [c.270]

Наиболее ценными с этой точки зрения являются линейные олигомеры с концевыми функциональными группами. Присутствие таких групп делает возможным проведение дальнейшей реакции образования полимеров. На использовании таких олигомеров основано получение полиуретановых пенопластов, каучуков, волокон, ненасыщенных полиэфиров и в том числе полиэфиракрилатов и т. д. [c.326]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Соединение линейных макромолекул в сетчатые полимеры с частыми поперечными связями придает полимеру нерастворимость, твердость, хрупкость и лишает его термопластичности и эластичности. Этот процесс называется отверждением—по аналогии с самопроизвольным переходом термореактивных полимеров промежуточной стадии образования в полимеры пространственного строения. Вещества, применяемые для соединения макромолекул линейного полимера в полимер густосетчатой структуры, называются отвердителями. Примером таких процессов может служить реакция между полиэпоксидом и диамином или дикарбоновой кислотой, реакции между линейными ненасыщенными полиэфирами и ненасыщенными мономерами. [c.438]

В настоящее время для синтеза ненасыщенных полиэфирных смол с повышенной эластичностью часто в качестве модифицирующей кислоты используют адипиновую кислоту вместо фта-леаой. Добавление такой смолы в количестве 20% к смоле обычного типа позволяет повышать удельную ударную вязкость отвержденного продукта с 2 до 6 кг-см1см , правда, при этом ухудшается водостойкость и электроизоляционные свойства з . Изучение вязкости линейных ненасыщенных полиэфиров в ротационном вискозиметре при разных температурах показало, что на вязкость полиэфира наибольшее влияние оказывает природа кислот (фумаровой или янтарной) и гликолей (этилен-, пропилен-или диэтиленгликоля), затем кислотное число и степень нена-сыщенности з 9. Вязкость линейных полиэфиров зависит глав- [c.226]

Для синтеза ненасыщенных линейных полиэфиров используют различные двухосновные кислоты и двухатомные спирты. В качестве ненасыщенного компонента наибольшее применение нашел малеиновый ангидрид. Можно использовать также фу-маровую, мезаконовую, цитраконовую, итаконовую и другие кислоты. Для повышения эластичности покрытий в состав полиэфиров, помимо ненасыщенных кислот, вводят насыщенные кислоты, чаще всего о-фталевую, адипиновую, реже изофтале-вую, янтарную, себациновую. Из двухатомных спиртов используют этиленгликоль, пропиленгликоль (1,3- и 1,2-), диэтиленгликоль. Иногда в качестве добавок к гликолям применяют глицерин и пентаэритрит. Для сшивания линейных ненасыщенных полиэфиров используют мономеры стирол и винилтолуол. [c.123]

Травление полиэфиров. Поскольку ненасыщенные полиэфиры содержат на концах макромолекул группы ОН, то клеями, содержащими подобные группы, например эпоксидными, их можно склеивать без травления. Обработка линейных ненасыщенных полиэфиров направлена на получение полярной поверхности. Для этой цели применяют обработку ЫагСОз (2 ч. + 8 ч. НгО) в течение 10 мин при 70 °С, либо обработку в безводном тетрабутилтитанате, либо в безводных хлорированных углеводородах. [c.81]

Зтерификация. При нагревании малеиновой и фумаровой кислот со спиртами в присутствии кислот или других катализаторов, например катионитов и т. п., образуются соответствующие моно- и ди-алкиловые эфиры. Малеиновый ангидрид со спиртами дает без добавки катализаторов моноэфиры. При этерификации многоатомных спиртов образуются линейными ненасыщенные полиэфиры. [c.20]

Полиэфирная цепь содержит обычно структурные единицы трех типов остатки насыщенных и ненасыщенных кислот и гликолей. В составе радикалов К и К] содержится два углеродных атома, соединенных двойной связью. Формирование трехмерной пространственной структуры осуществляется при взаимодействии линейных ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенным мономером стиролом, метилметакрилатом и др. Число образующихся при отверждении поперечных связей зависит от соотнощения компонентов ненасыщенного мономера и малеинового ангидрида, условий формирования, толщины пленки и характера взаимодействия пленкообразующето с поверхностью подложки. Химический состав ненасыщенного полиэфира и соотнощение между компонентами меняются в зависимости от назначения и области применения олигоэфира. Наиболее щирокое распространение нашли ненасыщенные олигоэфиры, представляющие собой 67-70%-ные растворы олигомера в стироле. [c.92]

К линейным ненасыщенным полиэфирам относятся продукты взаимодействия гликолей с малеиновым ангидридом с молекулярным весом до 4 тыс. — полималеинаты. Низкомолекулярные легкорастворимые полималеинаты являются удобным полуфабрикатом в производстве наполненных пластиков и лаковых покрытий. Их превращают в сетчатые полимеры сополимеризацией с моно-виниловыми соединениями, стиролом, а-метилстиролом, метилметакрилатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом . Полима-леинат легко растворим в сомономере, и даже 607о-ный раствор его имеет достаточно низкую вязкость. Такой лак можно использовать в качестве защитного покрытия или равномерно распределить его по наполнителю (например, по стекловолокну) и отформовать изделие. После окончания сополимеризации сополимер имеет вид стекловидной прозрачной бесцветной массы с характерными свойствами трехмерных полимеров. Прочность, твердость, деформационная устойчивость, теплостойкость сетчатых сополимеров зависят от состава плейномера и типа мономера. Для повышения теплостойкости и жесткости применяют смешанные полималеинаты, в которых наряду со звеньями малеиновой кислоты имеются звенья фталевой или терефталевой кислот, а в качестве сомономера используют диаллилфталат или триаллилцианурат. Для понижения горючести в состав полималеинатов вводят звенья хлорпроизводных терефталевой кислоты. [c.508]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Изменение степени сшивания в заключительной стадии процесса исследовали также, изучая электрическое сопротивление композиций при различных температурах как функцию времени. Файнман и Паддингтон [385] изуча,1и изменение электрического сопротивления при сшивании ненасыщенных полиэфиров Уорфилд и Петри [386] исследовали изменения этого показателя при полимеризации диаллилфталата. Электрическое сопротивление увеличивается во времени линейно до определенного значения и затем остается постоянным. Скорость увеличения сопротивления тем больше, чем выше температура. Считают, что электропроводность рассматриваемых, систем определяется наличием в них небольших количеств диссоциирующих примесей, а увеличение степени сшивания приводит к снижению их подвижности. [c.208]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Отверждение ненасыщенных полиэфиров может быть осуществлено воздействием на них различного облучения Так, описано отверждение полидиэтиленгликольмалеинатфталата со стиролом под действием облучения электронами высоких скоростей из линейного ускорителя Ван-де-Граафа мощностью 2 Мэв. Степень отверждения зависит от дозы облучения, регулируя которую можно достигнуть полного отверждения [c.231]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

Термореактивные П. м. содержат низкомолекулярные полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при пагревании или под влиянием катализаторов (феноло-формальдегидные и карбамидные смолы), а также под действием отвердителей (эпоксидные смолы, полисил-оксаны, ненасыщенные полиэфиры). Отвержденные изделия из термореактивных П. м. сохраняют стеклообразное состояние вплоть до начала термич. деструкции. В состав термореактивных П. м. входят наполнители (снижают усадку термореактивного полимера во время отверждения и изменяют его механич. и физич. свойства), полимеры линейной структуры (повышают прочность при ударных нагрузках), регуляторы процесса отверждения (замедлители процесса, удлиняющие срок хранения П. м., или ускорители, придающие им способность отверждаться с требуемой скоростью при более низкой темп-ре, часто при комнатной), красители, смазки, термостабилизаторы, антисептики. [c.27]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Влияние молекулярной массы. Известно, что вязкость полимеров и олигомеров, в том числе и ненасыщенных полиэфиров, возрастает с увеличением М. Так, при увеличении степени поликонденсации полидиэтиленгликольмалеинатадипината на 35—40% его вязкость возрастает примерно в два раза [2]. Зависимость вязкости ненасыщенных полиэфиров и их концентрированных растворов от М хорошо описывается уравнением, выведенным Фоксом и Флори для линейных полимеров с гибкими цепями [2,24,25] [c.58]

Важной особенностью ненасыщенных полиэфиров является их способность растворяться в мономерах, например в стироле, ме-тилметакрилате, диаллилфталате и др. Известно, что совместимость полиэфиров с мономерами зависит от их состава. Так, поли-этиленгликольмалеинат и полидиэтиленгликольмалеинат плохо совместимы со стиролом. При введении в их цепь остатков модифицирующих кислот, например фталевой, тетрахлорфталевой, адипиновой, себациновой и др., совместимость существенно повышается. Эффективность действия модифицирующих кислот увеличивается при переходе от фталевой к дифеновой или тетрахлорфталевой и от янтарной к адипиновой. Зависимость совместимости аморфных полиэфиров от содержания модифицирующей кислоты можно приближенно считать линейной [27]. [c.65]

При исследовании эластичных сополимеров ненасыщенных полиэфиров, модифицированных себациновой кислотой, а также синтезированных с применением полиэтиленгликолей различной молекулярной массы, было показано, что с увеличением концентрации стирола в исходных растворах Гс монотонно возрастает [6, 24, 27]. Одновременно при этом повыщается температура хрупкости сополимера [6, 24]. Найдено [24], что температура стеклования сополимеров полиэфиров полиэтиленгликоля линейно зависит [c.170]

Компаунды на основе ненасыщенных полиэфирных смол отверждаются инициаторами (перекисью бензоила, гиперизом и др.) в присутствии ускорителей (диметиланилина, нафтената кобальта и др.). Ненасыщенная полиэфирная смола разбавляется мономерами — стиролом или ММА. Отверждение полиэфирных смол, т. е. переход под влиянием отверждающей системы в твердое неплавкое и нерастворимое состояние, происходит вследствие сополимеризации обоих комцонентов раствора — полиэфира и мономера. Отвержденный продукт имеет сетчатую трехмерную структуру, состоящую из линейных цепей полиэфира, сшитых звеньями стирола или другого мономера. Чаще всего применяют следующую рецептуру (в вес. ч.) [c.144]

Полиэфирмалеинатные смолы. Ненасыщенные полиэфирмалеинатные смолы получаются в результате полИ конденсации многоатомных спиртов и ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов. Эти сМолы, имеющие линейное строение, разбавляются мономерами (стирол, метилметакрилат и др.), которые сами полимеризуются и сополимеризуются со смолами, образуя трехмерный продукт [87]. Таким образом, полиэфирмалеи натные смолы, применяемые в производстве стеклопластиков, состоят из двух компонентов ненасыщенного полиэфира и низкомолекулярного сокомпонентноненаоы-щенного мономера (стирола, метилметакрилата, акрилнитрила и др.), который разбавляет смолу. [c.182]

Исключительной стойкостью к действию высоких температур характеризуются полиимиды прочность клеевых соединений остается удовлетворительной после старения при 370 °С в течение 60 ч. Клеевые соединения на основе эпоксидных олигомеров, совмещенных с новолачными, и циклоалифатических эпоксидных олигомеров могут работать в интервале температур 230—260 °С и кратковременно до 315 °С (все сказанное относится к клеевым соединениям закрытого типа, работающим в отсутствие непосредственного воздействия кислорода воздуха, который резко ухудшает клеящие свойства полимеров). Наибольшей термостабильностью характеризуются клеящие системы на основе модифицированных фенолоальдегидных олигомеров и прежде всего карборансодержащие композиции. Карбамидные клеи в соединениях древесины характеризуются относительно невысокой термостабильностью, по-видимому, в связи с большой жесткостью отвержденного продукта и значительными остаточными напряжениями в клеевом соединении. Значительно более термостабильны меламиновые и карбамидомеламиновые клеи. Ненасыщенные полиэфиры обладают сравнительно низкой стойкостью к тепловому старению. Устойчивы к тепловому старению элементоорганические и неорганические полимеры, содержащие бор и фосфор. Клеи на основе фосфатных связующих выдерживают нагревание при 1000 °С, однако вследствие высокой хрупкости и разности термических коэффициентов линейного расширения склеиваемых материалов и клея прочность клеевых соединений при этом может существенно снижаться. [c.248]

К числу пленкообразуюших полимеров относятся также алкидные смолы, которые широко используются для пленкообразо-вания на поверхностях. Их достоинствами являются низкая стои- мость и разнообразие свойств . Для получения пленочных покрытий используются и ненасьщенные полиэфиры. Композиция обычно состоит нз линейного ненасыщенного полимера в смеси с поли-мернзующимся мономером. Наиболее распространенными пленкообразующими синтетическими полимерами являются, как известно, полиолефины. Пленки из них получают, как правило, экструзией из расллава 2о пленки детально не рассматриваются в дан- [c.103]

Фосфиты эффективнЬЕ также в следующих полимерах в качестве термостабилизаторов в полйакрилонитриле [688, 1102] например, для ударопрочного модифицированного акрилонитрилом полистирола предлагается трехкомпонентная система, состоящая из алкил-фенола, эпоксисоединения и фосфита [1378] как термо- и фотостабилизаторы в линейных сложных полиэфирах [905] против термической и термоокислительной деструкции в поликарбонатах [3110, 3138] в смеси с фенольными антиоксидантами (например, гидрохиноном) для стабилизации при хранении ненасыщенных полиэфиров, причем одновременно повышается стабильность цвета при инициированном перекисями отверждении, особенно в присутствии металлов [1744, 2281, 2655, 3276]. [c.267]