Полиэфиры сополимеризация со стиролом

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Сополимеризация ненасыщенного полиэфира со стиролом всегда идет с образованием сшитой структуры, так как обрыв цепи при полимеризации стирола происходит главным образом путем рекомбинации. Число молекул мономера в сшивках колеблется от 3 до 5. [c.213]

При смешении лака с инициатором и ускорителем сополимеризация полиэфира со стиролом протекает с большой скоростью, поэтому лаки на основе полиэфирмалеинатов выпускают в виде многокомпонентных систем Время, в течение которого композиция после смешения компонентов остается пригодной для нанесения на поверхность, называется жизнеспособностью композиции Этот показатель зависит от степени ненасыщенности полиэфира, природы инициатора и ускорителя и колеблется от нескольких минут до нескольких часов [c.72]

Аллисон [1771] сообщаете получении лаков путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом в присутствии органических перекисей. Способы сополимеризации стирола с различными ненасыщенными эфирами и характеристика получаемых сополимеров приведены в ряде патентов [1772—1782]. [c.290]

Описан синтез полиэфира сополимеризацией окисей пропилена и амилена в присутствии щелочного катализатора и алифатического одноатомного спирта как инициатора полимеризации [152]. Смешанные полиэфиры [153] можно также получать сополимеризацией 0,1—9 молей окиси стирола с 1 молем окиси алкилена, содержащей 2—4 атома углерода в молекуле. Реакцию проводят при 80—200° под давлением в жидкой фазе в присутствии 1—10 вес. % гликоля и 0,1—0,5 вес. % гидроокиси щелочного металла. [c.52]

Особы й интерес представляют продукты конденсации, имеющие сетчатую структуру фенольно-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и некоторые полиэфиры, как, например, глицериновые эфиры фталевой кислоты. В веществах этого типа особенно резко заметна разница между полимером и поликонденсатом, а также значение, которое имеет характер образующихся связей и достаточная скорость реакции или возможная обратимость реакции с образованием продуктов распада. Получение поликонденсатов сетчатого строения, сочетающих значительную теплостойкость с отсутствием набухаемости, не представляет трудностей. Например, сополимеризация стирола с дивинилбензолом даже при самых ничтожных добавках последнего может дать необходимый результат. Однако раз начавшуюся полимеризацию нельзя остановить на любой стадии, чтобы позднее продолжить ее. Следовательно, этой сополимеризацией можно пользоваться только для получения конечного продукта , свойства которого заранее установлены и неизменны. [c.240]

Стирол является мономером, наиболее широко используемым для сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами. Он доступен и дешев, более склонен к реакции сополимеризации с полиэфирами, чем к гомополимеризации. Сополимеры полиэфиров со стиролом отличаются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами, удовлетворительной водостойкостью и теплостойкостью. [c.155]

Систематическое исследование сополимеризации. различных полиэфиров со стиролом осуществляли при температуре 20 5° С и мощности дозы 2060—2160 рад сек. [c.156]

В табл. 21 сравниваются свойства сополимеров, полученных радиационным и термохимическим способами. Рассмотрение данных таблицы позволяет сделать заключение о том, что при радиационной сополимеризации всех полиэфиров со стиролом процесс достигает большей глубины, чем в присутствии перекисных инициаторов. Об этом свидетельствуют более высокое содержание гель-фракции [c.158]

В результате сополимеризации всех полиэфиров со стиролом и винилацетатом выход нерастворимой фракции также высок (95—99%). С метилметакрилатом процесс радиационной сополимеризации проходит несколько аномально. Для завершения реакции с этим мономером требуются значительно большие дозы (до 40 Мрад), чем в случае всех других мономеров. Заметно также некоторое снижение концентрации структурированного полимера с увеличением доз выше 40 Мрад. Учитывая отмеченный выше факт помутнения образцов и склонность метил.метакрилата к гомополимеризации, можно предположить, что здесь реализуется случай образования полимера включения . [c.167]

Таблица 8. Скорость инициирования и энергия активации при сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом в присутствии ПБ

Таблица 10. Константы скорости (в с ) сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом до и после проявления гель-эффекта

Всплывающие добавки. Большим затруднением при использовании полиэфирмалеинатов в покрытиях является ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс сополимеризации полиэфира со стиролом. В этом случае покрытие хорошо отверждается в глубине нанесенного слоя, а с поверхности остается липким и легко смывается растворителем. Это происходит, по-видимому, потому, что в результате взаимодействия свободных радикалов стирола с кислородом воздуха образуются пероксирадикалы стирола, более склонные к реакциям обрыва цепи, чем ее роста. Обрыв цепи происходит в результате присоединения пероксирадикала к обычному радикалу по схеме 5 [c.113]

Было показано [25], что усадка зависит от молекулярной массы, строения и гибкости полимерной цепи. Длинные полимерные цепи имеют иную упаковку, чем упаковка мономера. У полимеров с гибкими цепями уменьшение объема при полимеризации мономера больше, чем у полимеров с жесткими цепями. При изучении сополимеризации ненасыщенного полиэфира и стирола или метилметакрилата установлено, что плотность упаковки молекул возрастает с уменьшением в смеси концентрации полиэфира, так как при этом увеличивается подвижность и гибкость структуры полимера. Усадка полимеров изменяется также в зависимости от физических факторов — температуры полимеризации, скорости нагре- [c.50]

Как известно, обычная полиэфирная смола состоит из макромолекул, содержащих большое число сложноэфирных связей. При сополимеризации полиэфира со стиролом реакция не идет до конца, и в полимере остается некоторое количество двойных связей. Любое изменение структуры макромолекулы, направленное на уменьшение числа двойных связей в отвержденном полимере (повышение подвижности реакционноспособной группы, уменьшение числа сложно- [c.209]

Сополимеризация полиэфира со стиролом происходит при обычной температуре в присутствии инициаторов пероксидного или гидропероксидного типа. Обычно выбирают инициаторы, распадающиеся на свободные радикалы при температурах 60—100 °С. Пероксиды с более низкой температурой разложения очень нестабильны, а с более высокой — требуют проведения процесса отверждения при высоких температурах. [c.61]

При смешении лака с инициатором и ускорителем сополимеризация полиэфира со стиролом протекает с большой скоростью, поэтому лаки на основе полиэфиров выпускают в виде многокомпонентных систем. Время, в течение которого композиция после смешения компонентов остается пригодной для нанесения на [c.61]

Необходимость использования всплывающих добавок вызвана тем, что сополимеризация полиэфира со стиролом сильно замедляется в присутствии кислорода воздуха из-за образования стойких пероксидных соединений стирола. Для предотвращения взаимодействия стирола с кислородом воздуха в лакокрасочный материал добавляют парафин (0,1—0,2% от массы лака). Парафин хорошо растворяется в лаке, но растворимость его ухудшается по мере отверждения покрытия, и он всплывает на его поверхность. По окончании отверждения покрытия слой парафина сошлифовывают. [c.62]

Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол (образование трехмерных структур, сшивка) происходит в результате реакции сополимеризации двойных связей полиэфира и стирола. Отверждение происходит без выделения побочных продуктов при комнатной или невысокой температуре, при сополимеризации используют добавки инициаторов и ускорителей. В качестве инициаторов применяют органические перекиси (перекись бензола, лаурила и др.) и гидроперекись изопропилбензола, а в качестве ускорителей — третичные ароматические амины (диметиланилин), меркаптаны, нафтенат кобальта и др. [c.273]

Сополимеризацию полиэфиров со стиролом проводят при нагревании или в присутствии специальных добавок инициаторов я [c.7]

В настоящее время ненасыщенные полиэфиры для производства лаков используются еще в весьма ограниченных масштабах. Это обусловлено значительным улетучиванием стирола из пленки в процессе высыхания, быстрой отдачей пленкой выделяющегося при реакции тепла, вследствие чего приходится вводить в систему заметные количества веществ, ускоряющих сополимеризацию стирола и полиэфира, и, наконец, ингибирующим действием кислорода воздуха на,процесс высыхания. Первые два фактора играют второстепенную роль. Но кислород, имея свободный доступ к пленке, сильно тормозит реакцию сополимеризации в результате покрытие обладает все-таки недостаточной твердостью, плохо шлифуется и полируется и не очень устойчиво к действию растворителей и электролитов. [c.754]

Очень часто компаунды содержат наполнители, которые уменьшают усадку и коэффициент линейного расширения, снижают экзотермичность реакции сополимеризации ненасыщенного полиэфира и стирола и увеличивают теплопроводность отвержденных компаундов. В табл. 158 привел дены некоторые диэлектрические характеристики компаундов с наполнителями [137]. [c.757]

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Кроме этой основной реакции, возможна полимеризация самого стирола без соединения (сополимеризации) с полиэфиром и присоединение не одного звена, а нескольких звеньев стирола. [c.231]

В качестве мономера обычно применяют стирол или винилтолуол, реже диаллилфталат. Ненасыщенные полиэфиры легко растворяются в названных мономерах, и до начала реакции сополимеризации последние выполняют функцию растворителя. [c.725]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

При сополимеризации полиэфиров с метилметакрилатом образуются разветвленные сополимеры, значительно уступающие по физико-механическим свойствам сополимерам со стиролом. [c.214]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Характерно, что для полиэфира с Льлинными алифатическими сегментами между двойными связями гель-эффект наблюдается значительно позже гелеобразования, при больших значениях р. (Отсутствие гель-эффекта в точке гелеобразова- ния при сополимеризации полиэфира со стиролом отмечено также в работе [382].) По-видимому, в данном случае первичное структурирование в точке гелеобразования не вызывает существенного ограничения подвижности макрорадикалов обрыв цепей начинается [c.127]

Состав и строение концевых групп полиэфиров также оказывают заметное влияние на механические свойства отвержденных продуктов [16, 22]. Так, жесткость сополимеров полиэфиров со стиролом возрастает с увеличением концентрации концевых СООН и снижением содержания ОН-групп [16]. Изучение физико-механических свойств продуктов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с преимущественно карбоксильными концевыми группами и сравнение их со свойствами сополимеров обычных полиэфиров (синтезированных с 5—10% (мол.) избытком гликоля) показало, что повышенное содержание концевых СООН-групп приводит к значительному повышеннию Е, Н я Осж [5]. Исследовано влияние межмолекулярного взаимодействия, обусловленного наличием полярных концевых групп в молекулах полиэфиров, на механические свойства их сополимеров со стиролом [22]. На примере сополимеров политриэтиленгликольмалеинатсебацината, модифицированного янтарным ангидридом, который в различных количествах присоединяется к концевым ОН-группам, было показано, что характер зависимости Ор от соотношения концевых групп неодина- [c.144]

Исследование отвержденных огнестойких полиэфиров, сшитых различным количеством стирола и р,р -хлорэтилового эфира ви-нилфосфоновой кислоты, показало, что скорость деструкции и потери массы повышаются с увеличением количества фосфорсодержащего мономера в исходном растворе, так как при этом глубина сополимеризации уменьшается. Аналогичный характер зависимости термостабильности от содержания фосфорорганического мономера наблюдается и для сополимеров полиэфиров со стиролом и ДММФ. Данные, полученные термогравиметрическим методом, согласуются с результатами анализа газовыделения при термоокис-лительной деструкции на статической установке. [c.175]

Полиэфиры этиленгликоля и малеиновой или фумаровой кислот были впервые получены Карозерсом и Арвинсом в 1929 г. [368]. Эти полиэфиры нашли широкое применение в технике [369, 370]. К сожалению, они обладают невысокой термостойкостью сополимеры полиэфиров со стиролом разрушаются прн температуре 70—110°С. С целью повышения тепло- и термостойкости полиэфиров для сополимеризации с ненасыщенным полиэфиром применяют мономеры, содер-жаш,ие две и более двойных связей. Обнаружено при этом, что трехмерные полиэфиры обладают более высокими типовыми характеристиками. [c.119]

Структура соединения, образующегося при сополимеризации ненасыщенных гликольмалеинового или гликольфумарового полиэфира со стиролом, схематически может быть изображена следующим образом [c.278]

Для получения лаков на основе ненасыщенных олигоэфиров для декоративной отделки и защиты древесины применяются олигомеры, образующие покрытия в результате сополимеризации ненасыщенного малеинового или гликольфумарового полиэфира со стиролом. С целью повышения эластичности покрытий в состав олигомеров вводят двухосновные насыщенные кислоты, например фталевую или адипиновую. Реже используются изофталевая, янтарная и себациновая кислоты. [c.92]

К числу таких способов относится сшивание полиэфиров ди- или триизо-циаратами. Сополимеризацпя ненасыщенного олитоэфира со стиролом в этом случае Сопровождается образованием уретановых связей при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров с изоцианатами с образованием пространственной сетки. При введении полиизоцианатов снижается скорость сополимеризации стирола с ненасыщенным олигоэфиром. [c.95]

В качестве примеров, иллюстрирующих сказанное выше, можно со-ноставить обычный полистирол и полистирол трехмерный, полученный сополимеризацией стирола с небольшими добавками дивинилбензола, линейные и пространственные полиэфиры и т. д. [c.250]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис. 20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сополимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29]. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология