Важнейшие типы полиэфиров

Наиболее важными моментами в рассматриваемой области представляется использование этих материалов и разработка соответствующих технологических процессов для изготовления композиций в виде листов и блочных отливок. Производство изделий этого типа составляет большую часть общего объема переработки полиэфиров, армированных стеклянным волокном. [c.271]

Изучение синтеза полимеров путем поликондеисации, нача тое 25 лет тому назад Карозерсом, привело к освоению в про мышленном масштабе производства многочисленных типов по лимеров, из которых важнейшими являются полиэфиры и поли амиды. Карозерс, установивший на основе глубоких теорети ческих исследований закономерности поведения исходных моно меров, использовал эти данные прежде всего для синтеза али фатических полиэфиров из -оксикислот. Стремясь получить полимеры, пригодные для получения синтетических волокон, Карозерс был разочарован физическими свойствами полиэфиров, в частности их низкой температурой плавления и неустойчивостью по отношению к обычным растворителям, что препятство вало применению полиэфиров в качестве текстильного сырья. Тогда Карозерс решил получить полимеры, по химическому строению сходные с шерстью и шелком, вводя в цепь амидные группы. Он синтезировал линейные полиамиды, промышленное производство которых, так же как и производство синтетического волокна, было осуществлено на заводах фирмы Дюпон. Широкие изыскания, предпринятые затем в США и в Германии, привели к развитию производства полиамидных пленок, красок, обмазок и клеев. [c.261]

Важнейшие типы полиэфиров [c.32]

Важнейшие типы полиэфиров 35 [c.35]

Наиболее важным типом ненасыщенных полимеров являются полимеры, получаемые (обычно по реакции поликонденсации), исходя из непредельных мономеров, молекулы которых содержат две или более функциональных групп, участвующих в образовании макромолекулы. Наиболее известным представителем полимеров этого класса являются непредельные сложные полиэфиры. Такие полиэфиры получают по реакции поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот, когда реагирующий гликоль (или кислота) полностью или частично представляет собой непредельное соединение. В качестве непредельных кислот используются малеиновая, итаконовая и цитраконовая, в качестве непредельных гликолей — 2-бутендиол-1,4. [c.198]

Свойства блок-сополимеров (полиэфируретанов) определяются строением полиэфира (простой, сложный), диизоцианата, а также характером концевых групп (ОН, СООН) и молекулярным весом полиэфира. Полиэфируретаны являются одними из важнейших основ для получения различных типов пено- и поропластов различного назначения. [c.219]

К наиболее важным типам полимеров, получаемым методом поликонденсации, относятся полиэфиры и полиамиды. Оба типа соединений, имеющих большое техническое значение, впервые были синтезированы и описаны Карозерсом. [c.30]

Действительно, рассмотрим печатный указатель к тому, по которому требуется найти нужный материал, скажем, о промышленном получении вещества А из веществ Б. Что для этого-надо Получить по указателю список отсылок к сведениям об А> например, в виде номеров документов, рефератов или страниц. Затем нужно сделать то же самое для Б и слов ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ. Необходимо также путем прямого-перебора и сравнения отобрать общую часть этих отсылок и получить, скажем, номера рефератов документов, в которых с высокой вероятностью содержатся нужные сведения. Современные указатели, правда, пытаются облегчить этот процесс путем расширения записей — в них сообщается аспект рассмотрения понятия, по которому мы входили в указатель, типа ПОЛИЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ, ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ. Это экономит время, однако не является панацеей — интересующие нас сведения могут не попасть в одну запись указателя,, если на каждый документ их заводят несколько. Если реализовать такой же процесс на компьютере, поиск слова в указателе (в данном случае он называется словарем или индексом) вместе с перебором отсылок к нескольким словам происходит настолько быстро, что становится возможным поиск информации на глубокую ретроспективу — скажем, в несколько лет. Это особенно важно для химии, где сведения, например о способах синтеза, не устаревают в течение очень и очень продолжительного времени. [c.31]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

Важной группой полидентатных лигандов являются макро-циклические соединения. К ним относятся, во-первых, циклические полиэфиры (краун-, т. е. короноподобные эфиры) типа [c.129]

В полимерах, отличных от уже упомянутых, имеется много типов структурной изомерии, которые обычно можно легко определить с помощью ЯМР, например, присутствие орто- или мета-съя-занных звеньев в ароматических сложных полиэфирах, изомерия в фенолформальдегидных смолах, полиамидах, полисульфонах и т. д.. Исследования такого рода часто дают очень важную информацию, но большей частью связаны с идентификацией изомеров и не отличаются от исследований соответствующих малых молекул. В этих работах не используется уникальная способность метода ЯМР давать информацию о строении последовательностей в цепях полимеров. [c.76]

Важный в промышленном отношении класс полимерных материалов составляют сшитые полиэфиры, которые получают формованием ненасыщенного полиэфира совместно со стиролом с последующей полимеризацией мономера. Сшивание протекает по реакции типа [853] [c.58]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Широкое применение пластифицированных виниловых составов привело к развитию большого числа высококачественных пластификаторов для этих смол. Наиболее важными из них являются фталаты, фосфаты, а также пластификаторы типа линейных полиэфиров. Чаще всего применяются ди-2-этилгексилфталат и три-крезилфосфат. Обычно вводится 10—20% пластификатора от веса смолы, однако некоторые разбавленные составы вообще не требуют пластификатора. К пластификаторам предъявляются следующие основные требования совместимость, цветостойкость, нелетучесть и стойкость к воде. Пластификаторы, применяемые для санитарных покрытий, должны не иметь вкуса и запаха, а также не обладать токсическими свойствами. Покрытия для бумаги, тканей и других материалов, где требуется большая гибкость, должны содержать много пластификатора. Кроме того, эти покрытия должны сохранять гибкость при низких температурах, стойкость цвета и быть тепло- и светостойкими. [c.166]

Практически важные полиэфиры представлены теми веществами, которые применяются для промышленного получения слоистых стеклопластиков. Эти полиэфиры содержат остатки какой-либо ненасыщенной кислоты (обычно малеиновой), и их вводят далее в реакцию полимеризации винильного типа ). Смолы, применяемые для производства слоистых пластиков, будут рассмотре- [c.32]

В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (-[-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вещества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных типов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров винилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвяигены вопросам теории радиационно-химических процессов. Список литературы включает работы, опубликованные до 1959 г. [c.268]

Для увеличения срока службы насадки (особенно важно при серийных производственных анализах) были синтезированы имеющие высокую рабочую температуру фазы типа сложных полиэфиров, имеющих общую формулу [c.174]

Симметрия молекул, по всей вероятности, не является важным фактором и в случае молекул с полярными группировками—полимеров, полученных из аминокислот, можно показать, что полимеры типа полимера 56, которые содержат элементарные звенья с четным и нечетным числом групп СН , имеют центры симметрии так же, как и полимеры, содержащие только четное число групп СНз в элементарном звене. Таким образом, нельзя отметить заметного-влияния симметрии молекул на точку плавления полиамидов, по-видимому, гораздо важнее другие факторы. Этот вывод совпадает с выводом, сделанным для полиэфиров. [c.290]

Инициаторы и ускорители. Совместная полимеризация ненасыщен- ых полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа, правильный подбор которых может быть сделан лишь в том случае, если известны их свойства. Важно знать температуру, при которой перекись инициирует процесс полимеризации, кроме того, иметь сведения об ускорении ее распада -И т. д. [99, 100]. [c.740]

Конденсационные полимеры могут также получаться в результате образования сложноэфирных связей, т. е. путем конденсации карбоновых кислот со спиртами. При получении полимера важно использовать бифункциональные кислоты и спирты. Варьируя кислотные и спиртовые функциональные группы, можно получать различные типы полиэфиров. Известный полиэфир дакрон, из которого изготовляют ткани для одежды, представляет собой конденсационный полимер этиленгликоля и терефталевой кислоты [c.434]

Для П. наиб, распространены мономеры с амино-, карбокси-, гидрокси-, меркаптогруппами, из к-рых получают важнейшие типы поликонденсац. полимеров. В отличие от полимеризации, при к-рой для получения определенного полимера обычно требуется один мономер, поликонденсац. полимеры одного типа можно синтезировать из мономеров с самыми разнообразными функц. группами. Напр., при получении сложных полиэфиров гидроксилсодержащие мономеры м. б. заменены на галогенсодержащие или сложные эфиры, а вместо карбоновых к-т можно использовать их хлораигидриды, эфиры, соли, ангидриды и т. п. Естественно, что при такой замене меняются закономерности и условия П., тип катализа, характер концевых групп в образующихся макромолекулах и, кроме того, появляются возможности [c.632]

Прежде всего важно соотношение между стекловолокном и смолой в различных слоях формованного изделия, зависящее от характера стекловолокнистого наполнителя, смолы и способа пропитки. Возникает также вопрос, — следует ли наносить декоративный слой ( е1соа1 ) или нет. Декоративный слой представляет собой первый гелеобразный слой неармированного связующего, толщиной 0,2—0,3 мм, наносимый непосредственно на подготовленную поверхность формы. Этот декоративный слой улучшает внешний вид отформованного изделия и упрощает нанесение первого слоя. Однако он же приводит и к некоторым недостаткам, например образованию мелких трещин на поверхности изделий, в первую очередь там, где нанесен слишком толстый слой, а также к повышенному содержанию смолы в стеклопластике, что во многих случаях нежелательно. Важное значение для качества стеклопластика имеют тип полиэфира, влияющий на гибкость, светостабильность, теплостойкость, горючесть и диэлектрические свойства, затем система инициатор—ускоритель и, наконец, применение наполнителей и красителей. В заключение следует указать, что кроме ненасыщенных полиэфирных смол при методе ручного формования нередко применяют также и эпоксидные смолы. [c.150]

Важным фактором, обусловливающим высокие скорос-реакций 8м2 типа в апротонных растворителях с высо-значением диэлектрической постоянной (диметилфор-ид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфортриамид, ометан), является их способность эффективно раство-как соли, так и обычные органические вещества Повысить растворимость солей в органических раст-Ителях удается и путем добавления макроциклических ун) полиэфиров (глава XVIII) [c.447]

Сотрудниками ВНИИСС разработаны и осуществлены в промышленном масштабе процессы производства эфиров целлюлозы, простых полиэфиров и пенополиуретанов на их основе, пепопластов на основе фенолформальдегидных смол, полиуретанов для синтетической кожи (для верха обуви), термостойких полимеров, пено-, поро- и эластопластов на основе поливинилхлорида и синтетических смол других типов, этролов на основе эфиров целлюлозы, изделий из пено-, поро- и эластопластов для важнейших отраслей народного хозяйства. [c.290]

Этилен является исходным сырьем для получения окиси этилена и всей многообразной гаммы продуктов, получаемых на ее основе — поверхностно-активных веществ, антифризов, растворителей, гликолей, полиэфиров, этаноламинов. В промышленности органического синтеза на основе этилена вырабатываются этанол, уксусная кислота, пропионовая кислота, хлористый этил. Производные этилена используются при производстве важнейшего полиэфирного волокна типа лавсан. В промышленности синтетических каучуков этилен является одним из исходных мономеров в производстве дивинилстирольных каучуков общего назначения и этилен-пропиленовых каучуков. [c.9]

Интерес к фторированным эластомерам вызван их исключительной термической и химической стабильностью и устойчивостью к окислению. Было синтезировано несколько типов фторэластомеров различного строения. Некоторые из них, как, например, фторированные сложные полиэфиры, фторированные акрилаты и в известной мере сополимеры винилиденфторида с хлортрифторэтилеиом, были вытеснены более прогрессивными материалами [6, 7]. Однако на определенном этапе развития они играли важную роль до появления более новых композиций. Надо полагать, что и современные материалы будут заменены в будущем на полимеры с улучшенным комплексом свойств и более специфическими областями применения. [c.241]

Основные преимущества ненасыщенных полиэфиров по сравнению с термореактивными полимерами обычных типов (алкиды, феног и аминопласты) заключаются в том, что ненасыщенные полимерные эфиры отверждаются в результате реакции полимеризации, при которой образуются поперечные связи между отдельными цепными молекулами полимера. В этом процессе отверждения, следовательно, не получаются побочные продукты, что позволяет применить для формования изделий низкие давления и температуры. Это не только упрощает конструкции необходимых форм, но, что наиболее важно, позволяет формовать крупногабаритные изделия, которые невозможно вырабатывать, применяя процессы, протекающие при высоких давлениях, из-за высокой стоимости и громоздкости оборудования [10]. [c.513]

К важнейшим полиарилатам этого типа относятся полиэфиры на основе дифенилолпропана (диана) и диоксидифенилфлуорена. Первые синтезируются в основном двумя способами поликонденсацией при повышенной температуре в гомогенной среде и поликонденсацией на границе раздела фаз. Условия образования полимера в процессе синтеза этими способами далеко не равноценны при низких температурах, характерных для межфазной поликонденсации, деструктивные и обменные реакции практически отсутствуют, тогда как в жестких условиях высокотемпературной поликонденсации при достаточно высоких температурах они всегда в той или иной степени протекают . Различие условий синтеза полиарилатов приводит к неодинаковой полидисперсности, качественно характеризуемой дифференциальными кривыми молекулярно-весо- [c.130]

Кроме обстоятельных исследований каталитических эффектов в системе металл—полиолефин, выполненных Егоренковым с сотр. и Калнинем с сотр., имеется много других убедительных и важных результатов в этой области. Так, в работе [95] было установлено, что формирование полиуретанов из олигоэфирдиолов в присутствии хлорида магния приводит к росту константы скорости реакции [95]. Твердая поверхность может оказать влияние и на термостойкость полимеров, проявляя ингибирующий эффект. Так, потери массы пленок полиуретанов, полученных на различных подложках, зависят от типа подложки [96] алюминиевая, медная и особенно никелевая подлолска проявляют в данном случае ингибирующий эффект (рис. 2.22). При этом важно подчеркнуть, что этот эффект наблюдается у пленок, отделенных от подложки, подобно тому, как мы наблюдали различие в махнических свойствах пленок, полученных на разных подложках, но подвергаемых тепловому старению в свободном состоянии (см. рис. 2.21). Медная подложка оказывает каталитическое действие на деструктивные процессы в пленках полиэфиров типа ПЭГ [97]. Потери массы этих покрытий на меди в процессе теплового старения значительно превосходят поте,ри массы на никеле и алюминии. [c.94]

Соединения типа игепаля аналогичны леонилям О и РРО, за исключением того, что при получении их исходят из алкилфенола. Они могут быть широко рекомендованы для отмывки шерсти, хлопка, искусственного шелка, перьев и т. п., а также в качестве составной части составов для вывода пятен. Одним из наиболее важных преимуществ неионогенных полиэфиров является их полная устойчивость в жесткой и в соленой воде, а также устойчивость по отношению к веществам, вызывающим гидролиз. Их моющее действие не зависит от pH, и они одинаково эффективны в кислых, щелочных и нейтральных средах. [c.202]

Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к ноликонденсации с образованием полимера,а также ббльвтую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [c.16]

Полимеризацией называют процесс, в результате которого малые молекулы превращаются в большие, достигая в конце концов макро-молекулярных размеров. Процессы получения полимеров обычно разделяют на два типа — поликонденсацию и аддиционную полимеризацию. Критерии, положенные в основу этой классификации, видоизменялись по мере развития химии полимеров. Наилучшим критерием классификации представляется различие в механизмах этих процессов, поскольку такой критерий учитывает существенно важное различие между этими двумя типами реакций. С другой стороны, разграничение полимеров на полимеризационные и конденсационные сомнительно и, возможно, даже нежелательно. Хотя продукты полимеризации часто отличаются от продуктов, полученных в результате поликонденсации, можно представить себе такие системы, в которых оба типа реакций дадут одинаковые макромолекулы. Например, при поликонденсации Р-оксипропионовой кислоты получается полиэфир, который можно синтезировать также путем полимеризации Р-пропио-лактона под действием сильных оснований. Целесообразно, однако, сохранить различие между полимеризацией и поликонденсацией. [c.11]

Хотя линейные полиэфиры (образующиеся не из оксикарбоновых кислот) могут быть получены при взаимодействии эквивалентных количеств двухосновной кислоты и гликоля, для получения продукта более высокого молекулярного веса часто используют избыток одного из компонентов (обычно гликоля). К концу этой реакции из кислоты и двух молей гликоля образуется мономер с концевыми гидроксильными группами, часто представляющий собой исходный материал для дальнейших превращений. Последующая поликонденсация, приводящая к образованию полиэфира и свободного диола, является специфической и очень важной формой обменной реакции типа I, первая стадия KOTopoii изображена следующей схемой [c.453]

Важное значение для производства пластмасс приобрели ненасыщенные полиэфиры, представляющие собой олигомерные (т. е. сравнительно низкомоле1 улярные) продукты поликонденсации-ди- или полифункциональных кислот и спиртов (иногда в присутствии монофункциональных соединений одного из этих типов), содержащих реакционно-способные двойные связи между углеродными атомами. Ненасыщен-ность полиэфиров определяет их способность к сополимеризации с другими непредельными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом). [c.702]