Комплексы металл—олефин

Молекула окиси азота может быть связана с металлом за счет л-электронов лиганда. В этом случае система металл — азот — кислород не линейна. Этот тип связи напоминает связь в комплексах металл — олефин. [c.111]

Реакция (7.20) приводит к восстановлению иона металла, что обеспечивает его многократное участие в реакции (7.19). Субстратом может служить каучук. Двойные связи в каучуках содержат я-электроны, обусловливающие их способность реагировать с ионами поливалентных металлов. При этом образуются комплексные соединения, в которых может иметь место перенос электронов вплоть до образования свободных радикалов. Некоторые комплексы металл — олефин характеризуются каталитической активностью [28]. [c.265]

Катионы серебра образуют подобные олефиновые комплексы, растворимые в воде, которые можно использовать для отделения ненасыщенных углеводородов от алканов. Катализаторы полимеризации олефинов, вероятно, образуют комплексы металл — олефин, которые способствуют протеканию реакции. [c.443]

Изучение взаимодействий металл— лиганд при использовании в качестве жидкой неподвижной фазы комплексов металлов Определение констант устойчивости комплексов металл —олефин [c.140]

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛ — ОЛЕФИН 345 [c.345]

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛ - ОЛЕФИН [c.345]

Каучуковый углеводород содержит двойные связи, я-электроны которых обусловливают способность каучука взаимодействовать с металлами. При этом образуются комплексные соединения, в которых могут иметь место смещения электронов, вплоть до появления радикала . Действительно, некоторые из комплексов металл—олефин обладают каталитической активностью . [c.103]

Самой простой моделью я-комплекса металл — олефин может служить система металл— этилен, В рамках теории молекулярных орбиталей качественное описание этой связи предложено Дьюаром [8] в применении к комплексам олефинов с А (1). Согласно Дьюару, связь металла с олефином в этих комплексах осуществляется комбинацией двух связей, противоположных по направлению донорно-акцепторной связи с подачей я-электронов олефина на вакантную орбиталь металла (рис. 10, а) и дативной связи с подачей -электронов металла на вакантную разрыхляющую я-орбиталь олефина (рис. 10, 6). [c.219]

Авторы дают следующее объяснение полученных данных [461 с позиций метода молекулярных орбиталей, как указывалось выше. Трехцентровый переходный комплекс, ведущий к перераспределению связей в карбокатионах, стабилизирован благодаря наличию вакантной связывающей молекулярной орбитали, на которой могут разместиться два электрона мигрирующей группы. В радикалах на этой орбитали располагается неспаренный электрон, вследствие чего один из электронов мигрирующей группы вынужден занять энергетически менее выгодное положение на несвязывающей молекулярной орбитали в переходном комплексе. Но в радикале, вошедшем в координационную сферу поверхностного атома платины, положение резко меняется. Антисвязывающая молекулярная орбиталь трехцентрового радикала имеет симметрию, необходимую для взаимодействия с незаполненной л-орбиталью металла, что сокращает энергетический барьер переходного состояния при перераспределении связей. По этой причине свойства свободных радикалов на поверхности металла приближаются к свойствам карбокатионов в жидкой фазе. Связь поверхностных радикалов с катализатором похожа на связь в комплексах металл — олефин, и 5 -металлы, образующие наиболее прочные связи с олефинами, отличаются наибольшей активностью в реакциях 1—2-смещения алкильных групп в алканах. [c.16]

Некоторые возможные поверхностные соединения были рассмотрены Литтлом, Клаузером и Амбергом (1961) с целью объяснения спектров рис. 50. По-видимому, предположение об образовании бутепом координационной связи через я-электроны, как в координационном комплексе металл — олефин, лучше всего объясняет спектры. Вероятным центром такой адсорбции мог быть, по мнению Пери (1960), дефект решетки в виде иона алюминия у поверхности. [c.204]