Ионов поливалентных, влияние

Значительное влияние на способность к комплексо-образованию оказывает пространственное расположение функциональных групп в цепи. Так, смолы на основе акрилатов с преимущественным расположением элементарных звеньев в цепи по схеме голова к хвосту (I) проявляют меньшую селективность к ионам поливалентных металлов, чем катиониты, построенные по принципу хвост к хвосту (II) [c.540]

При ингибированном окислении очищенного НК в присутствии стеарата железа скорость расхода фенил-р-нафтиламина значительно возрастает, причем в тем большей степени, чем выше концентрация соли железа. Как видно из рис. 7.9, при окислении проявляются две конкурирующие тенденции. С одной стороны, скорость образования перекисей увеличивается в результате возрастания общей скорости окисления (кривые 1 я 4), с другой — наблюдается ускорение распада перекисей в результате уменьшения энергии активации их разложения под влиянием ионов поливалентных металлов. [c.265]

Значительное замедление процесса окисления простых эфиров целлюлозы имеет место и при добавлении некоторых комплексных соединений, например, комплексов продуктов конденсации салицилового альдегида с гексаметилендиамином или с -фенилендиами-ном с ионами поливалентных металлов Комплексы (хелаты) с Си + и Fe + тормозят окисление простых эфиров целлюлозы, а хелаты с Zn2+ или А - - не оказывают влияния на этот процесс. [c.244]

Многие исследователи изучали влияние электролитов на эмульсии. Было установлено, что в ряду ионов поливалентных металлов инвертирующая способность, т. е. способность вызывать обращение фаз эмульсии М/В, падает в следующем порядке [c.167]

Примеси. При рассмотрении свойств щелочной целлюлозы уже указывалось, что присутствие в ней различных примесей, например ионов поливалентных металлов, оказывает влияние на скорость предсозревания. При этом различные металлы проявляют себя по-разному. Например, кобальт, марганец, железо, цинк, никель, хром, кадмий ускоряют процесс деструкции щелочной целлюлозы. Влияние железа сказывается на начальной вязкости вискозы, так как наличие железа в щелочной целлюлозе увеличивает степень ее деструкции (рис. 9.14). При высоком содержании железа процесс созревания замедляется. Однако понижения степени полимеризации целлюлозы в вискозе при наличии в ней железа не происходит. Влияние меди сказывается иначе. На изменение степени полимеризации щелочной целлюлозы в процессе предсозревания медь оказывает едва заметное влияние, однако наличие ее в вискозе заметно увеличивает вязкость последней (рис. 9.15). [c.231]

В ряде случаев влияние загрязнения раствора продуктами растворения стекла на протекание электродных процессов было зафиксировано экспериментально. На рис. 1.1 воспроизведены полярографические кривые, полученные при электровосстановлении анионов феррицианида в растворах, которые находились в контакте с порошками стекол различных марок. Процесс электровосстановления этого иона в разбавленных растворах чрезвычайно чувствителен к небольшим концентрациям поливалентных катионов, что позволяет использовать данную реакцию для контроля степени загрязнения растворов при контакте со стеклом. Видно, что наибольшее искажение результатов получено после контакта с порошком так называемого молибденового стекла, которое легко плавится, а потому часто применяется для изготовления электрохимических ячеек. Наглядный пример влияния материала ячейки на результаты измерений — реакция разложения амальгам щелочных металлов. В стеклянных ячейках получить правильные и воспроизводимые результаты не удается, так как продукты растворения стекла катализируют процесс разложения амальгам. Поэтому при изучении данного процесса были использованы электрохимические ячейки из полистирола. [c.6]

Существенное влияние на активность и селективность оказывают условия предварительной термообработки цеолитов. Конечный результат зависит от совместного действия многих факторов удаления гидратной воды, разложения ионов НН4+, гидролиза поливалентных катионов, миграции катионов, удаления структурных ОН-групп и др., часто перекрывающихся при увеличении температуры термообработки. Для каждого цеолита существует оптимальный температурный интервал предварительной обработки, в котором активность катализатора максимальна. [c.52]

Так как -потенциал является функцией природы и концентрации растворенных веществ, то и электрохимическое перенапряжение водорода должно зависеть от состава раствора. Наибольшее влияние на g-потенциал, а следовательно, и на т] должны оказывать поливалентные ионы и поверхностно-активные вещества. Анализ уравнений (ХХ-29) и (ХХ-33), проведенный с учетом свойств -потенциала, приводит к выводу, что введение посторонних катионов должно увеличивать, а анионов — уменьшать электрохимическое перенапряжение при катодном выделении водорода. [c.434]

Примеры титрований в водных средах, приведенные в разделе 11,1, фактически относились к реакциям ионного обмена. Катионы на поверхности катализаторов представляли собой ионы гидроксония. Для измерения поверхностной кислотности пригодны также и другие реакции ионного обмена, не включающие нейтрализацию ионов гидроксила или гидроксония. Это, в частности, имеет место для молекулярных сит и новых ката.лизаторов крекинга, представляющих смесь аморфного катализатора и молекулярных сит, подвергнутых реакции ионного обмена. Кислотные центры на эти.х катализаторах связаны с катионами. Молекулярные сита с одновалентными катионами (за исключением, вероятно, протонов) неактивны в качестве катализаторов крекинга. Однако, когда в них проводят обмен с поливалентными катионами или их декатионируют, они становятся активными. В случае молекулярных сит активные центры рассматривают, кроме того, как области сильных электростатических полей [48]. Принимают во внимание и влияние основных центров, расположенных по соседству с кислотными центрами, полагая, что каталитическая активность связана с силовым нолем между центрами обоих типов. [c.365]

Все перечисленные выше факторы оказывают влияние и при обмене с участием поливалентных и органических ионов. Однако в этих случаях можно ожидать проявления некоторых факторов, присущих только данным ионам. [c.160]

Влияние эффектов гидратации при обмене поливалентных ионов можно проиллюстрировать лишь изменением стандартных термодинамических потенциалов при обмене ионов Ыа+ на [c.161]

Полученные данные показали, что вклад в общий примесный фон исследованных объектов большинства поливалентных ионов тяжелых металлов сравнительно невелик, хотя очистке от них и их аналитическому определению в особо чистых веществах обычно уделяется наибольшее внимание. Помимо адсорбированной воды, наибольший вклад в этот фон вносят изоморфные, органические, анионные примеси, а также ионы щелочноземельных металлов. Очевидно, указанные микрокомпоненты должны быть включены в число нормируемых. Между тем, во многих случаях набор примесей, контролируемых в особо чистых веществах, определяется не примесным составом материалов или данными о влиянии примесей на их свойства, а наличием или отсутствием подходящих аналитических методик. Указанное положение в значительной мере обусловлено отсутствием общепринятого способа численной оценки качества особо чистых веществ. Такой оценкой мог бы служить обобщенный показатель, рассчитываемый по формуле [c.14]

Особо следует остановиться на влиянии двух- и поливалентных ионов на макромолекулярную структуру РНК. Как уже неоднократно упоминалось, влияние, например, ионов или не может быть опи- [c.276]

При записи в уравнении (10.5) равновесного соотношения в соответствии с законом действующих масс считают, что раствор идеален как в жидкой фазе, так и в фазе смолы и пренебрегают какими-либо различиями в концентрациях ионов внутри и снаружи частиц. Михаэль и Качальский [51 ] установили, что подобные допущения являются очень грубыми ввиду сильного влияния ионных зарядов в структуре смолы. Для поливалентных ионов необходимо изменить само выражение для закона действующих масс, как показали, например. Басист и Дейвид [63] применительно к обмену иона трехвалентного железа с водородом. Тем [c.570]

Для катионоактивных продуктов все эти эффекты смягчаются в случае применения щелочей поливалентные ионы (алюминий, кальций) оказывают лишь незначительное положительное влияние. [c.298]

Образующиеся при этом си-ланольные группы, сильно прото-низированные пол влиянием соседних атомов алюминия, могут 8 п ,мoлeкJэл.йч. играть роль бренстедовских кислотных центров, а сами трехкоординационные атомы алюминия могут рассматриваться как льюисовы кислотные центры. Молекулы, проявляющие свойства оснований, могут энергично взаимодействовать с кислотными центрами, образуя координационные связи с атомами алюминия или акцептируя протоны. Гидроксильные группы, связанные с ионами поливалентных металлов, должны рассматриваться скорее как поверхностные центры основного характера. Они, по-видимому, способны в ряде случаев к взаимодействию с адсорбирующимися молекулами кислотной природы [237]. [c.172]

Во многих случаях при электрохроматографическом разделении на бумаге порядок движения ионов не совпадает с под- вижностью ионов. Так, порядок движения анионов Г, СМЗ, [Ре(СМ)й] , СгО ", [Ре(СЫ)б] " близок к порядку адсорбции этих ионов на оксиде алюминия, осажденном на бумаге. При разделении протеинов отмечено, что они движутся медленнее по сравнению с тем, что можно было бы ожидать в соответствии с подвижностью соответствующих ионов. Эти факты и ряд других наблюдений указывают на сравнительно большое влияние адсорбции при электрохроматографическом разделе нии эффект адсорбции наиболее ярко выражен у поливалентных ионов. [c.349]

Если изменять концентрацию, то -потенциал может даже переменить свой знак на нротивоиоложный при сохранении знака у фо. На изменение знака электрокинетического потенциала и перезарядку поверхности металла оказывают влияние поверхностноактивные и поливалентные ионы. [c.422]

Так как величины Кт я V могут по-разному зависеть от pH, исследование, проводимое при ненасыщающих концентрациях субстрата, дает информацию, которую трудно интерпретировать. Поэтому необходима постановка экспериментов по определению влияния pH на Кт. и V. Следует помнить, что концентрация субстрата, являющаяся насыщающей при одном значении pH, при другом может йе быть ею. Выбирая буфер, нужно учитывать, чтобы его рК был по возможности близок к оптимуму pH реакции, а также иметь в виду, что при одном и том же pH в разных буферах каталитическая активность может различаться. Отдельные ионы могут оказывать активирующее или ингибирующее влияние на фермент. Поливалентные анионы (фосфат, сульфат, цитрат) могут конкурировать с отрицательно заряженным субстратом, вызывая ингибирование реакции. Отдельные компоненты буфера, например ЭДТА, гистидин, цитрат, могут связывать ионы металлов, важные для активности некоторых ферментов. Следует иметь в виду, что ионная сила раствора оказывает влияние на активность фермента. Поэтому, изменяя состав реакционной среды, необходимо обеспечивать постоянство ионной силы. [c.211]

Последовательное применение любого из этих методов приводит к очень серьезным математическим трудностям. Поэтому большинство работ в этой области связано с исследованием влияния на структуру диффузного иойного сйоя только одного или нескольких немногих частных эффектов сил изображения [35, 49, 50], собственного объема ионов [36 , 50, 51—56], диэлектрического насыщения 136, 55, 56], гидратации ионов. Первый из этих эффектов оказывается существенным в основном для поливалентных ионов [49], второй проявляется лишь при относительно высокой концентрации электролитов и нри достаточно высоком потенциале поверхности раздела [51]. Два последних эффекта приводят к некоторому снижению диэлектрической проницаемости раствора и концентрации противоионов у поверхности, но лишь при высокой объемной концентрации ионов, [c.15]

Подтверждено, что поливалентные катионы не только оказывают влияние на подвижность водорода гидроксильных групп - активных, центров катализатора, но при известных условиях могут непосредственно участвовать в катализе. В результате согласованного воздействия кальция и водорода на ароматическую молекулу возникают ионы нарбония. При адсорбции изоамилбензола на цеолите возникают затруднения геометрического характера для образования исходных ионов [63]. [c.42]

Вся эта важная область электрохимии базируется на появившейся в 1933 г. фундаментальной статье Фрумкина [1], в которой он установил связь между структурой двойного слоя и скоростью разряда ионов водорода. Этот важнейший вклад в кинетику электродных процессов был сделан после опубликования работы Эрдей-Груза и Фольмера (1930 г.), которые рассмотрели процесс разряда ионов водорода в предположении, что медленной стадией является перенос заряда (см. также гл. VII). Упомянутая основополагающая статья Фрумкина позволила дать объяснение более раннему наблюдению Герасименко и Шлендика [2] по влиянию поливалентных катионов на полярографическое поведение ионов водорода. Первоначально исследования влияния строения двойного слоя на кинетику ограничивались рассмотрением процесса разряда ионов водорода фронт работ расширился в результате изучения восстановления анионов, предпринятого после первой работы Крюковой [3], которая обнаружила аномальное на первый взгляд полярографическое поведение этих соединений. Так был начат ряд систематических исследований, обзоры которых периодически публиковались Фрумкиным [4—6] и, позже, Парсонсом [7]. До 1958 г. работы в этой области проводились почти исключительно школой Фрумкина, позже упомянутыми вопросами заинтересовались и другие исследователи (Гирст [8, 9], Делахей и сотр. [10] см. также работу Рейнмута, Роджерса и Хэмельстеда [11]). [c.215]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

Льюис и Корнелл [L56] показали, что скорость обменной реакции между Со(еп)++ и o(en)g + не зависит от pH и от концентрации этилендиамина. Стекло, парафин, полистирол и никель катализируют эту реакцию. Поливалентные катионы дают отрицательный каталитический эффект, который, вероятно, обусловлен ассоциацией ионов. Ион хлора, повидимому, не оказывает специфического каталитического влияния. Расчеты показывают, что энергия активации этой реакции не связана с электростатическими взаимодействиями. [c.25]

Вычисленные константы не являются термодинамическими константами поскольку они учитывают концентрации ионной и нейтральной форм вещества, а не их активности. Для перехода к термодинамическим константам следует провести учет ионной силы раствора, которая может быть значительной из-за присутствия буферных солей, концентрация которых около 0,02 моль/л. Влияние ионов поглощающего вещества пренебрежимо мало, поскольку в спектрофотометрическом методе используются концентрации порядка 10 —10" моль/л. В ряде случаев, когда исследователя интересуют константы основности при сравнении серии соединений, имеющих родственную структуру, можно ограничиться полученными спектрофотометрически константами равновесия. Если необходимо знать термодинамические константы, вносят поправку, которая зависит от ионной силы растворов. Эти поправки, как правило, незначительны, за исключением тех случаев, когда определяются вторые константы ионизации или используются поливалентные буферные соли. При 20 °С поправка вводится по следующему уравнению [26] [c.187]

Если приближенно подсчитать эквивалентные проводимости противоионов в смолах, то окажется, что для Н+, На+ и т. д. они в 3—10 раз меньше в фенолсульфосмоле и в 25 раз — в дауэкс-50, чем ионные проводимости в обычных водных растворах соответствующей моляльности. Это явление в значительной степени объясняется замедляющим влиянием полимерной сетки. Подвижность и поливалентных катионов уменьшается значительно больше, и поэтому кажется вероятным, что эти ионы каким-то образом связываются с сеткой, возможно путем образования ионных пар за счет электростатических сил. [c.162]

Микропримеси поливалентных ионов. Совершенно очевидно, что если бы удалось изменить пластинчатую форму кристаллов гидроокиси бария, например, на кубическую или сферическую, то это позволило бы существенно увеличить их способность к влагоотдаче при фильтрации. Известно [1], что присутствие в кристаллизующемся растворе микропрпмесей поливалентных ионов может вызвать существенное изменение формы кристаллов и их размеров. В этой связи было проверено влияние десяти водорастворимых солей подобных -юков на размер и форму кристаллов. Для опытов использовали лабораторный кристаллизатор-холодильник [2], -работающий в периодическом режиме. В кристаллизатор заливали исходный раствор, нагретый до 333°К затем проводили его кристаллизацию при о.хлалчдении до 298°К со скоростью 1 град мин. Полученные в конце опыта кристаллы высушивали и замеряли под микроскопом. [c.38]

Увеличение каталитической активности цеолитов с ростом степени декатионирования или обмена на поливалентные катионы в реакциях карбоний-ионного механизма является хорошо известным фактом. Однако характер изменения активности при модифицировании поверхности цеолита достаточно сложен, чтобы провести прямую корреляцию между каталитической активностью и степенью ионного обмена. В работе [53] показано, что при изменении степени декатионирования от 50 до 86% активность цеолита типа фожазита с соотноше ием 5 02/А120з=4,6 лишь незначительно увеличивается. Нам представлялось, что небольшое изменение каталитической активности с ростом степени декатионирования цеолита, возможно, связано с увеличением степени разрушения кристаллической структуры. Этим предположением, в частности, можно объяснить приведенный в той же работе 53] факт, что образец со степенью декатионирования 90% обладал исключительно высокой начальной активностью, однако последняя резко падала после первой же регенерации. В связи с этим большой интерес представляло изучение зависимости активности от степени декатионирования цеолитов, различающихся соотношением ЗЮг/ЛЬОз в каркасе. Мы полагаем, что с увеличением указанного соотношения в цеолите степень декатионирования должна оказывать все большее влияние на активность. [c.44]

Среди льюисовских кислот наибольший интерес для биологов представляют ионы металлов. Это связано, в частности, с существоваггием таких биологически важных координационных соединений, как гемоглобин, хлорофилл, группа соединений витамина В12, цитохромы и целый ряд металлоферментов. Однако координационную связь могут образовывать не только поливалентные ионы. Ионы шелочных металлов также обнаруживают определенную тенденцию к образованию координационных соединений, что во многом объясняет влияние ионов и Ыа+ на активность ряда ферментов. Число лигандов, которые могут быть координационно связаны с ионами металлов, зависит от ряда факторов, но для каждого данного иона в определенном состоянии окисления это число обычно постоянно и называется координационным числом (сокращенно К. Ч.). Координационные числа некоторых ионов металлов приведены в табл. 4.8. Обратите внимание, что все они равны либо 2, либо 4, либо 6. Известны и нечетные координационные числа (3, 5, 7), однако они встречаются реже. [c.262]

Величины поверхностной энергии и поверхностных потенциалов зависят от обычных термодинамических переменных — температуры, давления и, главным образом, от химической природы компонентов, находящихся в каждой из фаз. Введение в систему ионов, например в виде солей поливалентных металлов, может резко изменить электрическое состояние поверхности раздела. Изменение состава может оказать резкое влияние и на поверхностное натяжение. В системах жидкость — газ природа газовой фазы практически не влияет на поверхностную энергию, так как расстояния между молекулами в газе сравнительно велики и воздействие этих молекул на молекулы, находящиеся на поверхкости раздела, проявляется очень слабо. Изменение же состава конденсированной фазы (жидкой или твердой) вызывает на соответствующих поверхностях раздела (жидкость — газ, жидкость — [c.8]

Рис. 8. Влияние температуры на процесс перераспределения поливалентных ионов в смоле КУ-2 (обра зец 5)

НЕатриевые соли поливалентных анионов, таких, как цитрат, фталат и адипат, увеличивают скорость гидролиза [18г] для r(NH3)5X +. Влияние их мало, даже нри высокой концентрации аниона наблюдается увеличение скорости только в два раза. Такое увеличение скорости создается концентрацией аниона, равной концентрации комплекса, а при дальнейше.м увеличении концентрации аниона скорость изменяется очень мало. Таким образом, продуктом более быстрой реакции является r(NH3)5H20 нри тех условиях, когда цитратные и другие комплексы долншы быть устойчивы. Несомненно, образование ионных пар создает небольшое увеличение скорости аквотации, а анионы оказывают косвенное влияние, причем последнее не связано с нуклеофильной атакой анионами [18г]. [c.162]

Миначевым с сотрудниками [3] на реакциях изомеризации н-алканов и циклогексана, гидрирования и гидроизомеризации бензола, дегидратации спиртов и алкилирования бензола олефинами изучены специфические свойства чистых синтетических цеолитов структуры А, X и Y. Показано, что натриевые формы цеолитов неактивны. Замена в цеолитах структуры Y иона Na на Са - или другие поливалентные катионы приводит к резкому возрастанию каталитической активности цеолитов. Отмечено также значительное влияние на каталитическую активность цеолитов увеличения отношения SiOg/AljO . [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология