Соединения с одним гетероатомом в цикле

Под действием нитрилов в присутствии кислот раскрываются трехчленные циклы, содержащие один гетероатом. При этом нитрил внедряется в цикл, расширяя его, или образует линейное соединение. [c.274]

Наибольшей эффективностью обладают комплексы с пяти- или шестичленными циклами. В них один гетероатом соединяется с металлом ионной связью, а другой замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. Соединения такого типа называются клешневидными [4.15]. [c.109]

Гетероциклические соединения делят на предельные, непредельные и ароматические. Ароматические и гетероциклы по своему электронному строению близки к бензолу, что объясняется соответствующим электронным вкладом гетероатома в формирование делокализованного секстета я-электронов. В молекуле пиридина гетероатом азота подает в систему один / -электрон, а орбиталь с неподеленной парой электронов располагается в плоскости цикла. Такая особенность электронного строения пиридина обусловливает его ароматические свойства. [c.423]

Чрезвычайно разнообразные гетероароматические соединения могут быть формально образованы из ароматических углеводородов заменой одной или нескольких СН-групп на гетероатомы, способные дать в ароматическую систему один электрон, находящийся на р-орбитали, перпендикулярной к плоскости цикла, или л<е заменой группировки СН —СН на гетероатом, имеющий на подобной [c.23]

Гетероциклической называется любая циклическая молекула, содержащая в цикле наряду с углеродными атомами по меньшей мере один неуглеродный атом — гетероатом. Таким образом, уже изученные нами соединения — окись этилена, янтарный и фталевый ангидриды, бутиролактон, гликолид, паральдегид, диоксан, фталимид, сукцинимид и т. д. относятся по строгой систематике к гетероциклам, и в справочниках их следует искать в отделе гетероциклических соединений. Но в то же время эти вещества функционально так тесно связаны с родоначальными алифатическими (или ароматическими) соединениями, что их удобнее было рассмотреть рядом с ними. Есть, однако, гетероциклические соединения, включающие в свою электронную структуру ароматическую шестерку электронов (и вообще 4ге 2 электрона, хотя иные системы, кроме шестиэлектронных, изучены гораздо меньше). Им и будет посвящен этот раздел книги. При этом мы параллельно рассмотрим и соответствующие гидрированные системы, относящиеся к ароматическому гетероциклу, как циклогексан и циклогексен к бензолу. [c.271]

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

Не только бензольный цикл является ароматическим ароматическими могут быть также многие гетероциклические аналоги, содержащие в цикле один или несколько гетероатомов [45]. Если гетероатомом является азот, его неподеленная электронная пара не участвует в ароматической системе, и ароматический секстет практически не нарушается. Поэтому такие производные, как N-оксиды или пиридиниевые ионы, обладают свойствами ароматических соединений. Однако для азотсодержащих гетероциклов канонические формы, например 23, имеют гораздо большее значение, чем для бензола. Если гетероато- [c.65]

В спектрах ПМР акстрактов наблюдается обычный набор полос протонов Иа, Н , Нр и Ну [111. Пики с химическим сдвпгом при 0,9 ы. д. принадлежат СНз-группам в у-положении нa ып eн-ного фрагмента молекулы (Ну) инк наибольшей интенсивности принадлежит группам СН, и СН — химический сдвиг 1,25 м. д. (Нр) и сигналы в области 2,0—3,0 м. д. соответствуют группам сс-СНз, ос-СН.2 и а-СН(На). В области 6,4—8,0 м. д. проявляются сигналы ароматических протонов (На). По методике [12] рассчитаны среднее распределение протонов между различными структурными фрагментами молекул путем экстраполяции результатов интегрирования ПМР-спектров, структурно-гр шповые параметры средних молекул, дающие представление о природе соединений в экстрактах (табл. 3). Из табл. 3 следует, что средние молекулы экстрактов, выделенных одно- и двухступенчатой экстракцией, состоят не более чем из одной структурной единицы т = 0,8— 1,2), в которой сконденсированы 0,7—0,8 ароматических и 1,1 — 1,3 нафтеновых колец. В средней молекуле в составе ароматических ядер содержится 25—30 % атомов углерода, в нафтеновых циклах — 29—34 % и в парафиновых цепочках или заместителях — 36—46 %. Лишь в одном блоке пз пяти имеется гетероатом, т. е. большинство из них обладает чисто углеводородным составом. Каждый фрагмент в среднем может содержать не более трех заместителей, преимущественно коротких. Достаточно высокая степень замещ,енности ароматических колец в молекуле (Оа = 0,54—0,58) позволяет предположить, что один из заместителей может располагаться у ароматического кольца, а другие связаны с насыщенным циклом. [c.127]

Все шестичленные полностью ненасыщенные гетерощислические соединения можно представить как бензол, у которого один или более атомов углерода заменены на гетероатом. Пиридин (азабен-зол) — простейший из подобных соединений — имеет один кольцевой атом азота. Подобно бензолу, молекула пиридина представляет собой плоскую циклическую систему, слегка искаженный шестиугольник из-за меньшей длины связи С—N по сравнению со связями С—С. Ее можно представить (рис. 2.1, а) как циклическую систему, состоящую из пяти р -гибридизованных атомов углерода, к каждому из которых присоединен атом водорода (на рисунке не показаны), и одного р -гибридизованного атома азота. Каждый из шести атомов кольца имеет одну р-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца. Эта структура подобна структуре бензола по наличию единого цикла р-орбиталей, содержащего шесть электронов, но отличается тем, что обладает неподеленной парой электронов в плоскости кольца. Подобно бензолу, молекулу пиридина удобно представить в виде одной из двух эквивалентных структур Кекуле. [c.17]

Гетероциклические соединения могут иметь в цикле 3, 4, 5, 6 и более ато. юв. Однако наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. Эти циклы, так же как и в ряду карбоциклических соединений, образуются наиболее легко и отличаются наибольшей прочностью. В гетероцикле южeт содержаться один, два и более гетероато. юв. [c.376]

Для того чтобы соединение было оптически активным, достаточно при определенных условиях и одного заместителя в цикле. Для этого сам цикл должен содержать какую-либо метку , делающую его несимметричным относительно заместителя. Очевидно, что такой меткой может быть гетероатом. В качестве примера можно привести а-пропилпиперидин—один из простейших алкалоидов (кониин), полу ченный в оптически активном виде еще в прошлом столетп Ладенбургом [c.102]

Все многообразие ароматических гетероциклических соединений может быть формально произведено из карбоцикличе-ских соединений путем замены одной СН-группы на гетероатом, способный поставлять в ароматическую систему один электрон, находящийся на р-орбитали, аксиальной к плоскости цикла, или же путем замены двух рядом стоящих СН-групп на гетероатом, имеющий на подобной орбитали пару электронов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология