Плоские циклические молекулы и ионы

Комплексы с макроциклическими лигандами. Эта группа комплексов составляет обширный и наиболее своеобразный класс комплексных соединений с органическими лигандами. Эти органические макро-циклические лиганды подразделяются на ароматические (порфирины, фталоцианины) и неароматические. Ароматические лиганды имеют плоскую структуру и обладают высокой жесткостью скелета молекулы по отношению к конформационным превращениям. По существу они имеют только одну плоскую конформацию. Эти комплексы обладают предельно высокой устойчивостью к распаду на составные части (ион металла и лиганд) в растворе. Из большого числа факторов, определяющих их высокую стабильность, главное место занимает макроциклический эффект. Этот эффект обусловлен не столько упрочением донорно-акцепторной химической связи металл—макроцикл, сколько пространственным экранированием реакционного центра МК4, в результате которого предельно сильно ограничивается доступ к нему реагента (сольватированный протон НзО , Н (8)), вызывающего распад комплекса, например [c.163]

Как видно из его структурной формулы, азулен содержит в плоской би-циклической молекуле пять сопряженных двойных связей (в соответствии с этим - ароматический децет я-электронов) и частично отвечает, таким образом, правилу ароматичности. Условно азулен можно представить как соединение, в котором по С-С-связи сконденсированы циклопентадиенид-ион и циклогептатриенилий-ион. По результатам экспериментальных измерений молекула азулена обладает заметным дипольным моментом. [c.399]

Некоторые циклические лиганды ( крауны , т. е. короны ) обладают способностью соединяться с ионами щелочных металлов за счет ион-дипольных взаимодействий. Такие лиганды, называемые также ионофорами, в настоящее время хорошо изучены. К ним относится, например, антибиотик валиномицин (полипептидного типа), молекула которого представляет собой почти плоское кольцо Его диаметр соответствует размерам иона калия (негидратирован-ного). Поэтому валиномицин связывает ионы калия (но не натрия) и может перемещаться с ними как одно целое. Такие комплексы способны переходить через липидно-белковые слои и, следовательно, валиномицин может обеспечить специфический перенос ионов калия через мембраны. Это имеет существенное значение в механизме действия антибиотиков. Ионы других щелочных металлов связываются валиномицином в меньшей степени. Антибиотик грамицидин может переносить и ионы калия, и ионы натрия. [c.153]

ПЛОСКИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЫ И ИОНЫ S N [c.170]

МОЖНО было объяснить подобную уникальную направленность присоединения аниона. Согласно наиболее распространенной точке зрения, по-видимому, первоначальное взаимодействие молекул галогена и алкена дает плоский циклический ониевый ион, например хлороний- или бромоний-ион, структура которого допускает нуклеофильную атаку по одному из атомов углерода только со стороны, противоположной вхождению атома галогена. [c.266]

С среохпмпя бора во многих его соединениях с галогенами (исключая В С1л), кислородом, азотом, фосфором довольно проста. Как правило, он образует три компланарные пли четыре тетраэдрические связи. Более сложная стереохимия бора в электронодефицитных системах (элементный бор, некоторые бориды н бораны) рассмотрена отдельно. Плоское расположение трех связей атома бора наблюдается во многнх соединениях типа ВХз и ВКз (табл. 24.1), в циклических. молекулах, подобных упомянутым ранее, во многих кислородсодержащих ионах (см. следующий раздел), а также в кристаллах, например в графитоподобной структуре BN (разд. 24.6.1) и в АШг (разд. 24.4). [c.167]

Наружный сегмент, где происходят ключевые события, представляет собой цилиндр, одетый плазматической мембраной и содержащий около тысячи дисков, плотно упакованных в виде стопки. Каждый диск-это замкнутый плоский мещочек, образованный мембраной, в которой находятся светочувствительные молекулы родмкмша плотность упаковки этих молекул составляет примерно 10 на 1 мкм . Молекула родопсина состоит из трансмембранного полипептида опсшга и простетической группы-11-цис-ретиналя, который и поглощает свет. При поглощении фотона 11-1(ис-ретиналь изомеризуется в полностью-шранс-ретиналь, который затем отделяется от опсина в результате опсин изменяет свою конформацию, и это каким-то образом приводит к закрытию натриевых каналов плазматической мембраны. Можно думать, что в цитоплазме наружного сегмента существует второй посредник , связывающий эти два пространственно разобщенных события. Хотя природа второго посредника достоверно не установлена, есть данные в пользу того, что эту функцию выполняют ионы Са . Очевидно, свет вызывает высвобождение их из дисков в цитоплазму, и повыщение цитоплазматического уровня Са ведет к закрытию натриевых каналов. В то же время конформационные изменения родопсина инициируют каскад ферментативных реакций, приводящих к снижению концентрации циклического GMP в цитоплазме в результате повыщения активности фермента фосфодиэстеразы, разрушающего циклический GMP. Какую роль играет изменение уровня циклического GMP, пока не ясно. [c.124]

Циклическое сопряжение л-электронов ведет к нивелировке длин связей, поэтому молекулы бензола, ионов тропилия и цик-лопентадиенила представляют собой правильные плоские многогранники со стороной 0,140 нм (длина стандартной ароматической углерод-углеродной связи). При введении в кольцо гетероатома распределение электронной плотности становится менее равномерным, сопряжение частично нарушается и длины связей отклоняются в ту или иную сторону от величины 0,140 нм. Одновременно искажаются валентные углы. Геометрические параметры важнейших гетероциклов приведены в табл. 1.3 и 1.4, а также на диаграмме (5). Данные микроволновой спектроскопии (МВС) заимствованы из обзора [311, данные РСА — из книг [22, 34]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология