Расщепление нафтеновых циклов

Расщепление нафтеновых циклов [c.73]

Расщепление боковых цепей, или деалкилирование нафтенов, происходит в первых стадиях крекинга в результате термической нестабильности длинных парафиновых боковых цепей. Термическая стабильность нафтеновых циклов гораздо выше, и реакции химического изменения циклов, т. е. дегидрогенизация и разрыв цикла, наступают позже, когда реакций деалкилирования обычно уже в значительной степени закончены. [c.67]

Исходя из всех данных но динамике изменения уровней свободной энергии различных классов углеводородов в условиях осадочного чехла (температура 300—500° К) следует ожидать, что с увеличением глубины залегания нефти количество нафтеновых углеводородов в ней должно уменьшаться в первую очередь за счет полициклических структур. Среди моноциклических с большой вероятностью будет проходить процесс распада циклопентановых углеводородов. Расщепление замещенного цикла или нескольких циклов в полициклических конденсированных структурах приходит к возникновению цепочки углеродных атомов в основном разветвленного строения. [c.166]

Окисление с помощью азотной кислоты не только вызывает расщепление нафтенового кольца, но направляется также в сторону третичного углеродного атома алкилированных нафтенов примыкающая здесь цепь сгорает, и из гомологов циклана получается кислота, соответствующая скелету ядра. Это ограничивает использование окисления нафтенов азотной кислотой в качестве аналитического метода. [c.57]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Расщепление бициклических углеводородов, например декалина, протекает ступенчато путем раскрытия одного из циклов, отрыва боковой цепи, последующего раскрытия второго цикла и расщепления вновь образовавшегося парафина. Раскрытие нафтенового цикла и распад образовавшегося парафина происходит преимущественно с изомеризацией молекулы. [c.117]

Кроме того, олефины интенсифицируют вторичные реакции в цикле присоединение — расщепление , имеющем важное значение для крекинга низкомолекулярных парафиновых углеводородов, При невысоких температурах олефины также участвуют в реакции алкилирования изопарафинов с образованием, углеводородов разветвленного строения, В смеси с, нафтеновыми и нафтено-ароматическими углеводородами олефины способствуют протеканию реакции Н-переноса с образованием парафиновых и ароматических углеводородов [1, 3]. Аналогичная по характеру реакция протекает и при взаимодействии ароматических углеводородов с боковой олефиновой цепью с нафтеновыми и нафтеноароматическими углеводородами. [c.97]

Каталитический крекинг характеризуется помимо реакции расщепления реакциями изомеризации и перераспределения водорода (дегидрирование и гидрирование). Парафиновые углеводороды крекируются с образованием более легких предельных и непредельных углеводородов. Непредельные углеводороды изомеризуются в углеводороды с разветвленной цепью, а также замыкаются в цикл с последующим гидрированием, что приводит к образованию ароматических углеводородов. Нафтеновые уг- [c.219]

Некаталитическое расщепление нафтенового цикла происходит при очень жестких температурных условиях и при длительном нагревании. Температура должна быть около 600° или выше, только при этих условиях разрушаются нафтеновые циклы. Трудно ожидать, что разрыв кольца моно- и бициклкческих нафтенов может происхо-.Дить в заметной степени в условиях температуры и времени реакции промышленного крекинга в смешанной фазе. С другой стороны, частичный разрыв нафтеновых колец возможен при крекинге в паро > вой фазе при температурах около 600 и особенно при еще более высоких температурах. [c.74]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Сундгрен [127] разлагал тетралин и декалин при температурах от 580 до 650° С и при различных давлениях. В этих, достаточно жестких условиях, в результате расщепления одного нафтенового цикла углеводородов получались бензол и его производные. Расщепление 4)бэих циклов и полное разложение до метана, углерода и водорода усиливается с повышением температуры. [c.74]

В отличие от катализатора AI I3, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле (метилциклопентан и метилциклогексан), сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии ВРз. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г ВРз, 2 г Н2О и 5 г Ni (порошка) при температуре 20—30° получаются алкилнафтены с выходом 33% от теоретического в расчете на нафтен [68]. Реакция сопровождается частичной полимеризацией олефинов, расщеплением и расширением нафтенового цикла. Поэтому при алкилировании алкилциклонентанов пропиленом в присутствии ВРз и НР при подходящих условиях в качестве главных продуктов получаются алкилированные производные циклогексана [70]. [c.145]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе более много-исленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и лкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация [ дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углеро- а циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конден-ация ароматических углеводородов. Все эти реакции, в противопо-[бжность реакциям расщепления, идут с выделением тепла и меньшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют [овышенное давление и сравнительно невысокие температуры. [c.27]

Глубокому расщеплению вакуум-дистиллята при гидрогенизации при 100 ат способствует то обстоятельство, что, судя по данным В. А. Ланина и сотр. [7], вакуум-дистиллят в основной своей массе состоит из легко-гидрирующихся, восстанавливающихся и расщепляющихся соединений — нейтральных кислородных и сернистых, фенолов, непредельных, парафиновых, нафтеновых, моноциклических ароматических (с боковыми цепями и нафтеновыми циклами) углеводородов и, по-видимому, содержит не более 15—20% труднорасщепляющихся конденсированных ароматических углеводородов. [c.40]

Наряду с деметилированием происходит также расщепление цикла нафтеновых углеводородов с образованием из этилциклогексана и декалина большого количества парафиновых углеводородов, главным образом — бутанов и пентанов. Как и при распаде парафинов, из нафтеновых углеводородов образуется лишь незначительное количество пропана в продуктах распада при этом практически отсутствуют метан и этан. Таким образом, при распаде нафтеновых углеводородов проявляется тот же специфический механизм расщепления на катализаторе ХУЗг + алюмосиликаты, который был уже отмечен при изучении деструктивной гидрогенизации парафинов и который обусловливает разрыв не крайних, а удаленных от конца молекулы связей С—С. При расщеплении нафтеновых углеводородов происходит разрыв цикла в одном месте с последующим распадом образовавшейся молекулы парафина по связи С—С, удаленной от края молекулы. [c.117]

Наблюдаемые различия в поведении циклопентановых и ццклогексановых углеводородов прн электронном ударе согласуются со стереохимией алицнклических соединений [106]. Присутствие в масс-спектре циклобутапа ионов (СНз)" также указывает на возможность изомеризации молекулярного иона в структуру типа (СНз—СН—СНа—СНо) Ю7], ее образование связано с расщеплением цикла и миграцией атома водорода к одному из конечных углеродных атомов. Вероятность этого процесса подтверждается исследованием дейтернрован-ного циклобутана. Изомеризация молекулярного иона нафтеновых углеводородов конкурирует с процессом разрыва двух связей в нафтеновом кольце и образованием стабильного радикала или молекулы, а возможно и с процессом отрыва радикала, присоединенного к кольцу. Вероятность этих процессов зависит от структуры кольца и характера заместителя [108-110]. [c.56]

Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М+ позволяет легко определять степень цикличности. Однако качественные картины распада этих соединений довольно близки. Основные пики в их масс-спектрах возникают в результате отрыва алкильных заместителей (распад А-1), выброса нейтральных молекул олефинов, как правило, из цикла (распад В), сложного расщепления циклической части, часто сопровождающегося водородными перегруппировками. В низкомолекулярных областях масс-спектров таких соединений присутствуют интенсивные пики ионов, которые являются характеристичными для ненасыщенных углеводородов. Например, моноциклическим углеводородам свойственны пики ионов [ H2n-i]+ miz 41, 55, 69 и т.д.), а бициклическим — [С Н2 -з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.), интенсивности которых используются в характеристических суммах при структурногрупповом анализе парафино-нафтеновых фракций нефтей [25J. Основные первичные акты расщепления М+- происходят, очевидно, у центров разветвления, т. е. у С-атомов, несущих заместители или находящихся в месте сочленения циклов. Очень частыми для нафтеновых углеводородов являются реакции расщепления колец с выбросом нейтральных молекул С Н2п, что приводит к так называемым псевдомолекулярным ионам, обладающим массой, равной молекулярным массам низших гомологов. [c.33]

Определяют молекулярный вес фракции (М), а затем гидрируют ее в автоклаве в присутствии катализатора. Цель гидрирования — перевод ароматических колец в нафтеновые. Полнота гидрирования проверяется с помощью формолитовой реакции, удельной дисперсии или определения спектров поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Необходимо применение катализатора, обеспечивающего основной процесс без крекинга и расщепления циклов, например, дикеля на окиси алюминия [317]. [c.330]

Нафтены расщепляются на углеводороды Сз—С4, причем шестичленные нафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные у некоторых, например у метилциклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления [12]. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем гидрокрекинг соответствующих нормальных парафинов (С10Н22) при этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется применение катализатора с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. У полициклических ароматических углеводородов легко гидрируется одно или несколько ароматических колец (напомним, что гидрирование одиночного кольца протекает с трудом). Образующиеся бензонафтены превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в основном за счет раскрытия нафтенового кольца. Для производства высококачественного бензина наиболее важной реакцией при обычном гидрокрекинге является частичное гидрирование полициклических ароматических структур с последующим разрывом насыщен-ных колец и образованием замещенных моноциклических ароматических углеводородов. Боковые цепи, появляющиеся в результате такого разрыва, легко отщепляются. [c.255]