Фракционирование методом экстрагирования коацервата

В. Фракционирование методом экстрагирования коацервата [c.70]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

По принципу разделяющего эффекта аналитические и препаративные методы фракционирования можно разделить на группы, приведенные в табл. 6.1. В монографиях [1, 2] приводятся таблицы примеров применения указанных методов для фракционирования некоторых полимеров. В лабораторной практике используют комбинацию различных методов фракционирования, например, дробное осаждение и экстракцию, комбинацию этих методов с седиментационным анализом. Методы препаративного фракционирования могут использоваться в различных вариантах, зависящих от цели исследования и вида полимерного образца. Так, фракционирование из растворов может быть осуществлено методами дробного фракционирования и фракционирования на колонке с градиентом температуры дробное экстрагирование (как по изменению температуры, так и по скорости диффузии) может быть осуществлено из порошков, коацерватов, из тонких пленок, образованных нри нанесении полимера из растворов на инертные носители. Для олигомерных продуктов практически невозможно применение метода дробного осаждения. Часто удобно вместо дробной экстракции использовать метод непрерывной экстракции — с постепенной заменой осадителя растворителем. [c.205]

Фракционирование методом экстрагирования коацервата, будучи аналогично фракционированию осан депием, обладает в основном такими же преимуществами и недостатками. Исключением является возможность работы с гораздо меньшими объемами растворителя за один прием при экстрагировании коацервата. При экстрагировании коацервата возможность выделения кристаллической фазы нетрудно определить заранее и избен ать этого [26, 28]. Если система полимер — растворитель достаточно полно изучена ранее, можно обойти сложность, связанную с наличием кристаллической фазы, подобрав другие системы растворитель — осадитель. [c.72]

Число опубликованных работ, в которых проводится сравнение различных методов фракционирования, невелико. Назини и Мусса [26] показали, что при фракционировании полиэтилена метод экстрагирования коацервата позволяет получить гораздо более удовлетворительные результаты, чем метод Деро или последовательное осаждение. Затруднения при фракционировании методом Деро могут, однако, быть обусловлены присутствием некоторой доли кристаллического полимера. С другой стороны, Вийджа с сотр. [52] показал, что метод элюирования из колонки дает весьма удовлетворительные результаты при фракционировании кристаллического полипропилена. Дэвис и Тобиас [29] сравнили методы последовательного осаждения, экстрагирования коацервата и элюирования из колонки применительно к этому же полимеру. Авторы показали, что метод элюирования из колонки приводит к гораздо меньшей степени деструкции образцов и позволяет получить хорошо воспроизводимые данные. [c.81]

Метод фракционирования коацервата весьма сходен с обычным последовательным осаждением и обладает как нреимуш ествами, так и недостатками последнего. Экстрагирование коацервата, вероятно, наиболее полезно при препаративном фракционировании, хотя и подразумевает применение относительно больших количеств раствора и часто при повышенных температурах. Этот метод довольно трудно автоматизировать как в препаративном, так и в аналитическом вариантах. [c.81]

Этот метод по существу является модификацией метода непосредственного экстрагирования различие заключается в том, что экстрагированию подвергается не твердый полимер, а жидкая коацерватная фаза, содержащая полимер. Характером экстрагируемой фазы обусловливается более быстрое установление равновесия. Данный метод не нашел широкого применения имеющиеся немногочисленные данные показывают, что неудобства работы рассматриваемым методом (необходимо перерабатывать большие объемы разбавленных растворов), по-видимому, не компенсируются повышением эффективности фракционирования. Лежер и Жигер [24] сообщили, что при фракционировании бута-диенстирольного каучука методы осаждения и экстрагирования из коацерватов дали одинаковые кривые распределения при помощи второго метода было достигнуто лучшее разрешение в низкомолекулярной части кривой, осаждение же дало лучшее разрешение в высокомолекулярной ее части [c.58]