Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фракционирование полимеров хроматографическим осаждение

    Если вычисленное значение [т)] меньше опытного [" j], то это может быть связано с потерей самых высокомолекулярных фракций, наиболее вероятной в описываемых ниже методах фракционирования экстракцией тонкой пленки полимера и хроматографического осаждения. [c.150]

    Для того чтобы создать многократно повторяющиеся вдоль колонки акты осаждения—растворения, используют градиент температуры. Колонка помещается в водяную рубашку, в верхней части прибора находится нагреватель, а в нижней — термостатированный сосуд с температурой, слегка выше комнатной (27—30°). Перепад температуры вдоль колонки составляет обычно 20—25°, градиент оказывается линейным. В верхней части элюирующая жидкость извлекает какую-то часть полимера из пленки, покрывающей насадку. Жидкость извлекает легче низкомолекулярную часть, но захватывает, как указывалось выше, и часть тяжелых фракций. Попадая дальше в более холодные области колонки, жидкость оказывается пересыщенной полимером, в первую очередь его наиболее высокомолекулярными компонентами. Они выпадают из раствора и покрывают пленкой насадку, бывшую до начала опыта пустой. По мере продвижения жидкости вниз этот процесс продолжается — тяжелые компоненты стремятся осесть на насадке, легкие — вымываются и устремляются к выходу. Не останавливаясь детально на теории хроматографического разделения (она описана во многих руководствах), подчеркнем главное значение этого процесса — разделение смеси на исключительно четкие фракции вследствие осуществления многоступенчатого процесса растворения — осаждения. В этом отношении хроматографическая колонка напоминает ректификационную, в которой четкое разделение смеси достигается благодаря многократному повторению актов испарения и конденсации. После фракционирования полимера на колонке получается ряд узких фракций. Для каждой из них тем или иным методом (чаще всего по вязкости) измеряется средний молекулярный вес [c.120]


    Классические методы определения полидисперсности полимеров, такие, как дробное осаждение и растворение, из-за их громоздкости и невысокой точности не в состоянии обеспечить потребности массового анализа. Непригоден для этих целей и метод скоростной седиментации из-за сложности его аппаратуры (ультрацентрифуги) и невысокой производительности. Поэтому естественным выглядит обращение к хроматографическим методам анализа и фракционирования полимеров, при помощи которых возможно разделение самых сложных смесей в режимах, близких к автоматическим. [c.8]

    Каждая стадия фракционирования не дает идеального разделения. Следовательно, для получения довольно узких фракций необходимо прибегать к повторным фракционированиям или вести процесс фракционирования непрерывно. В типичном фракционировании на хроматографической колонке [71] смесь растворителя и осадителя с непрерывно возрастающей долей растворителя пропускается через колонку, заполненную твердой насадкой с нанесенным на ней в виде геля фракционируемым полимером. По всей длине колонки устанав.пивается и поддерживается градиент температуры, наибольшая температура при этом имеет место в верхней части колонки. В процессе прохождения смеси растворителя с осадителем через колонку сверху вниз происходит непрерывное растворение части полимера (главным образом низкомолекулярных фракций) на шариках насадки и осаждение части полимера (в основном высокомолекулярных фракций) на них. Такой процесс эквивалентен серии последовательных растворений и осаждений. Поэтому фракции, полученные из раствора и выходящие из нижней части колонки, обладают значительно менее широкими распределениями по молекулярным весам по сравнению с фракциями, образующимися при осаждении или растворении в одну стадию. [c.38]

    Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]


    Метод градиентного элюирования, по-видимому, не является строго одностадийным процессом. Порция свежего элюента, перемещаясь вдоль колонки, вытесняет находившийся уже в колонке более плохой растворитель из самого гелеобразного слоя (стационарного слоя на поверхности насадки) и из промежутков между частицами, заполняющими колонку. Эти эффекты могли бы привести к осаждению части полимера и последующему повторному растворению фракции при прохождении ее через колонку. Напротив, метод хроматографического фракционирования может и не иметь значительного числа стадий, которого следовало бы ожидать. Длительность эксперимента может оказаться недостаточной для осуществления нескольких стадий растворение — осаждение. Кроме того, было показано, что температурный градиент способствует возникновению обратной диффузии уже элюированного полимера [53] и тем самым может резко снизить число эффективных стадий фракционирования. Решить эти проблемы мон но будет лишь после дальнейших исследований. [c.82]

    Пример № 1. При разработке кинетической модели блочной полимеризации стирола большое внимание было уделено точности измерения широких полимодальных ММР получаемого полимера. Для сравнительных измерений использовались три метода (гель-проникающая хроматография, метод температурного осаждения полимеров и хроматографическое фракционирование). Расчетная и экспериментальные кривые дифференциального ММР для одного из режимов двухступенчатой полимеризации приведены на рис. 3.5. [c.120]

    Описано фракционирование полиэтилентерефталата путем осаждения н-гексаном из растворов в о-хлорфеноле , из смеси фенол-хлорбензол 3895. цз растворов в ж-крезоле добавле-ни,ем лигроина и методом распределения между двумя несмешивающимися жидкостями — л -крезолом и петролейным эфиром звэе. из системы фенол-тетрахлорэтан н-гексаном Для фракционирования полиэтилентерефталата применен хроматографический метод з898 Адсорбентом служил активированный уголь, растворителем и элюентом — смесь трифторуксусной кислоты с хлороформом при этом 10—15 г полимера удавалось разделить на 50 фракций. [c.242]

    Для препаративного фракционирования лигнинов использовали электродиализ, ступенчатое извлечение из древесины, ступенчатое осаждение из растворов, элюирование из хроматографических колонок, а для аналитического фракционирования - ультрацентрифугирование, турбиди-метрическое титрование и эксклюзионную жидкостную хроматографию. При изучении молекулярно-массовых характеристик препаратов лигнина привлекались практически все методы определения молекулярной массы полимеров. [c.413]

    Фриш и Е Си-лун [94] применили хроматографический метод для фракционирования искусственной смеси двух образцов полистирола путем высаживания полимера на носитель (сажа, осажденная на целите) и последующего элюирования фракций при помощи различных растворителей метилэтилкетона (плохой растворитель), толуола (удовлетворительный) и тетралина (хороший растворитель). Разделение проводили при комнатной температуре на колонке обычного типа с термостатированными стенками. Концентрацию полимера в элюате контролировали рефрактометрически молекулярные веса контролировали вискозиметрически, пользуясь известными константами. Было установлено, что меньшие молекулы десорбируются в первую очередь. Чгм лучше растворитель, тем полнее извлечение, включая и самую высокомолекулярную часть. Однако авторам не удалось вернуть более 80% осажденного полимера, поэтому они пришли к заключению, что этот метод может дать лишь весьма приближенную картину МВР. [c.52]

    Усовершенствованный в НИИПП метод основан на фракционном разделении полимера путем его последовательного растворения смесью, состояш ей из растворителя и осадителя, при непрерывном увеличении количества растворителя. Фракционирование производится на специальной хроматографической колонке, заполненной кварцевым песком, которая в верхней части нагревается, а в нижней — охлаждается. Таким образом, полимер лучше разделяется на фракции благодаря последовательному растворению ио.тимера при более высокой температуре и осаждению его при более низкой температуре. Из полимера вымываются фракции с постепенно увеличиваюш,имся молекулярным весом. В результате фракционирования получают ряд фракций, различающихся по весовой доле и молекулярным весам. [c.85]

    Все методы фракционирования основаны па изменении некоторых физических свойств полимера при изменении молекулярного веса. Например, методы дробного осаждения и дробного растворения основаны на большей растворимости частиц с меньшим молекулярным весом в основу хроматографического метода положено свойство молекул с низким молекулярным весом легче адсорбироваться по сравнению с большими молекулами возможность молекулярной перегонки связана с большей летучестью частиц с низким молекулярным весом метод ультрацентрифугирования через сортирующую мембрану основан на различии размеров цепных молекул неодинакового молекулярного веса. Конечно, методы фракцио1шрования часто несовершенны фракции никогда не бывают полностью однородными в отношении молекулярного веса. Наиболее важными и широко применяемыми методами фракционирования являются методы, основанные на различной растворимости частиц низкого и высокого молекулярного веса. Эти методы будут описаны ниже. Обзор работ по проблеме фракционирования был сделан Крэггом и Хаммершлагом 136], [c.201]


Смотреть страницы где упоминается термин Фракционирование полимеров хроматографическим осаждение: [c.295]    [c.194]    [c.103]   
Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.155 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимеры хроматографический пик

Фракционирование полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте