Фракционирование методом прямого экстрагирования

А. Фракционирование методом прямого экстрагирования [c.67]

Харрингтон и Зимм [21а] сконструировали автоматический прибор для фракционирования методом прямого экстрагирования и применили его при фракционировании относительно монодисперсного высокомолекулярного полистирола (Жц 3,0-10 ). При использовании смесей бензол — метанол с увеличивающейся растворяющей способностью на этом приборе удалось добиться весьма высокого разрешения, но фракционирование образца весом 1,4 г потребовало более недели. Влияние адсорбции полимера на характер фракционирования было крайне незначительным, и при достижении равновесных условий фракционирование осуществлялось исключительно по растворимости фракций. [c.68]

Фракционирование последовательным растворением. Образец полимолекулярного полимера последовательно обрабатывается бинарными смесями жидкостей, содержащими все меньшее и мень-.шее количество нерастворителя, т. е. при каждой последующей обработке раствора растворяющая способность среды улучшается. Поэтому первой растворяющейся фракцией является наименее высокомолекулярная, а последней — самая высокомолекулярная. Как и в предыдущем методе, растворы, содержащие различные фракции полимера, выливают в большой объем осадителя, отделяют от жидкости и сушат. Иногда применяют метод прямого экстрагирования, т. е. экстрагируют измельченный полимер в колбе или в аппарате Сокслета при соответствующей температуре, а также обрабатывают полимер кипящим растворителем. [c.295]

Значительное внимание при обсуждении методов последовательного растворения в этой главе было уделено фракционированию по молекулярным весам. Но весьма часто оказывается, что фракционирование по способности к кристаллизации, но степени микротактичности, по составу или по степени разветвления длинных цепей является столь же важным, или даже более необходимым в практическом отношении, как и разделение по молекулярным весам. Работа Натта и сотр. [18—20], в которой предварительное разделение образца проводили методом прямого экстрагирования, а затем разделяли образец на фракции по степени адсорбции на соответствующем носителе методом хроматографии, может считаться весьма перспективной и заслуживает систематического продолжения. [c.83]

По мнению автора настояш ей главы, градиентное элюирование из колонки является самым гибким и эффективным способом фракционирования по молекулярным весам, основанным на последовательном растворении. Прямое экстрагирование наиболее ценно для предварительного разделения полимеров по составу или строению, но этот способ фракционирования в последние годы мало используют для разделения образцов на фракции по молекулярным весам. Метод Фукса (экстрагирование полимерной пленки) весьма эффективен при фракционировании низкомолекулярных образцов полимеров, но при фракционировании высокомолекулярных образцов возникают значительные сложности (рис. 3-2 и [14]). [c.81]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Фракционирование кристаллического линейного полиэтилена марлекс-50 по молекулярным весам провели Келлер и О Коннор [21] путем прямого экстрагирования в аппарате Сокслета. Этот полимер экстрагировали трихлорэтиленом в интервале от 46 до 86° и ксилолом в области от 84 до 122°. Требуемую для экстрагирования температуру получали путем изменения давления в системе. Авторы получили одиннадцать фракций, температуры плавления которых монотонно возрастали с увеличением номера фракции. Определение молекулярных весов провели только для нескольких фракций, величины их также возрастали с номером фракции. Подобные результаты свидетельствуют о возможности фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам. К сожалению, полученные фракции в цитируемой работе не были исследованы более полно. Возможность фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам вытекала из теоретических рассмотрений Мейера и данных экспериментов по растворимости парафинов [7]. Ранее полагали, что для приближения к равновесным условиям в такой системе необходимо длительное время, поэтому и способ прямого экстрагирования не применяли при фракционировании кристаллических полимеров. Указанная же работа Келлера и О Коннора позволила пересмотреть выводы относительно проблемы фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам методом прямого экстрагирования. [c.68]

Фукс [22—24] развил удивительно простой способ приближения к равновесию за относительно небольшое время при фракционировании методом, являющимся по существу методом прямого экстрагирования. Пленка полимера толщиной 5—10 мк наносится на алюминиевую фольгу путем погружения фольги в раствор полимера. Образовавшуюся пленку высушивают и разрезают на маленькие кусочки размером примерно 1x3 см. Для получения пленки из 500—800 мг полимера площадь поверхности алюминиевой фольги должна равняться приблизительно 600—1000 Сухие кусочки покрытой полимером фольги помещают в колбу Эрленмейера и экстрагируют с помощью 100 мл подобранной смеси растворитель — осадитель при медленном вращении колбы. После достижения равновесных условий элюирующую смесь удаляют и в колбу приливают вторую порцию смеси с несколько большей растворяющей способностью. Эту процедуру повторяют до полного заверп1ения процесса фракционирования. Фракции полимера, растворенные в использованных для экстрагирования смесях, выделяют и исследуют обычными способами. Фукс [24] сконструировал колбу с термостати-рующей рубашкой, которая позволяет проводить экстрагирование при строго контролируемых повышенных температурах. Такая колба оборудована также пористым стеклянньгм фильтром, через который сливается полученный экстракт фракции полимера. При этом через фильтр не проходят полимерные частицы, отделившиеся от алюминиевой фольги, и из прибора выходит чистый экстракт. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология