Необратимые электродные процессы без адсорбции деполяризатора

Адсорбция деполяризатора оказывает существенное влияние на кинетику необратимых электродных процессов [1]. Даже весьма малая адсорбция компонентов электродной реакции, отвечающая менее 0,5% заполнения поверхности электрода, приводит к столь резкому повышению концентрации реагирующих веществ в приэлектродном пространстве, что может полностью изменять характер протекания электродных процессов [2]. Так, при полярографиро-вании иногда удается наблюдать появление двух волн восстановления одного и того же вещества, соответствующих электродным процессам с участием адсорбированных и неадсорбированных (или значительно менее выгодно ориентированных при адсорбции) частиц [3]. Особенно заметно влияет на электродные процессы адсорбция компонентов химических реакций, предшествующих собственно электрохимической стадии 2 ]. [c.364]

В заключение этого раздела необходимо отметить, что уравнение (1-46), выведенное первоначально для разряда ионов водорода, не учитывает влияния адсорбции активированного комплекса электрохимической реакции на скорость этой реакции [81, 82]. Тедорадзе и Аракелян [82], приняв, что поверхностная концентрация активированного комплекса электрохимической реакции пропорциональна количеству адсорбированного деполяризатора и что некулоновская часть энергии адсорбции активированного комплекса равна некоторой промежуточной величине между некулоновски-ми энергиями адсорбции деполяризатора и первичного продукта электрохимической реакции, вывели приближенное уравнение для скорости необратимого электродного процесса на ртутном электроде, учитывающее влияние адсорбируемости исходного вещества Рох и первичного продукта реакции Рр [c.34]

Токи при одновременном торможении и ускорении электрохимического процесса. Ускорение электрохимической реакции обусловлено изменением г[51-потенциала из-за адсорбции поверхностноактивных ионов, имеющих заряд, противоположный заряду деполяризатора, причем вследствие больших размеров адсорбирующихся ионов одновременно может происходить и торможение электродного процесса. Для тока, ограниченного только кинетикой электрохимической реакции, т. е. при потенциалах у основания необратимой полярографической волны, при условии что = О, справедливо уравнение (76) для А < 0 принимая во внимание равенство [48], это уравнение можно написать в форме [c.301]

Необратимые электродные процессы без адсорбции деполяризатора [c.51]

К необратимым электродным процессам, следует подчеркнуть, что область применимости этого метода значительно шире. Наряду с применением этого метода к изучению быстрых химических реакций, о чем кратко упоминалось выше, этот метод очень удобен для исследования почти обратимых систем в более широкой области потенциалов. Он является также весьма чувствительным методом для изучения адсорбции как неорганических, так и органических деполяризаторов. [c.115]

Характер вольтамперных кривых в случае поверхностных необратимых электродных процессов, т. е. процессов с участием адсорбированных частиц в электрохимической или предшествующей ей химической стадиях, подчиняется [3, 4] закономерностям теории замедленного разряда и уравнениям Фрумкина [5], связывающим адсорбцию веществ на электроде с его потенциалом. На основании этих закономерностей удалось количественно описать форму как полярограмм с адсорбцией деполяризатора [3], так и поверхностных каталитических волн водорода [2, 4]. Однако строгий вывод уравнений для поверхностных кинетических токов, когда одной из лимитирующих стадий электродного процесса является диффузия, наталкивается на серьезные математические трудности. Тем не менее, как будет показано ниже, при введении некоторых упрощающих допущений удалось вывести уравнения и для кинетических волн с поверхностной предшествующей реакцией. [c.364]

Непротонированные формы актиномицина- i и хлорактиноми-щина- i дают при восстановлении на ртутном капельном электроде обратимые волны только при концентрациях 5-10 М-, при более высоких концентрациях этих деполяризаторов вследствие их адсорбции наблюдается торможение электродного процесса и восстановление становится необратимым [442, 443]. [c.96]