Термическое разложение полимеров различного молекулярного веса

Термическое разложение полимеров различного молекулярного веса [c.60]

Полимеры необходимо подвергать кондиционированию, т. е. старению, так как они состоят из большого числа соединений различного молекулярного веса и могут иметь различный состав в зависимости от условий получения. Вследствие этого наблюдаются различия в давлении пара, температурах разложения и продуктах разложения, а иногда во времени удерживания одного и того же анализируемого вещества. При термическом старении удаляются прежде всего низкомолекулярные компоненты, причем масса неподвижной фазы на твердом носителе часто бесконтрольно уменьшается. [c.93]

Если любой полимер подвергнуть нагреванию, то, начиная с нв- которой температуры, моншо наблюдать различные химические превращения, характерные для процессов разложения органических веществ. Аналитически это можно определить по накоплению различных низкомолекулярных газообразных и жидких продуктов разложения, по уменьшению молекулярного веса или изменению характеристик, с ним связанных. Например, при термической деструкции (пиролизе) полиэтилена, которая с достаточно высокой, скоростью протекает при 400 °С, было идентифицировано, около 20 различных низкомолекулярных продуктов, среди которых этилен, этан, пропилен, пропан, пентены, к-пентан, гексены и т. д. . Это указывает на весьма сложный характер процессов деструкции высокомолекулярных соединений. Важно отметить, что при разложения полиэтилена мономер образуется в незначительном количестве (менее 1% по массе). Подобная картина наблюдается при термической и термоокислительной деструкции большинства виниловых полимеров, простых полиэфиров и т. д, В то же время разложение таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и др., протекает с выделением значительных количеств мономера. [c.191]

На рис. 1 представлены различные схемы термического разложения 1Полимеров °. В отдельных случаях, например на начальных стадиях процесса, между величиной отношения (М/Мо) молекулярного веса остатка (М) к молекулярному весу исходного полимера (Мо) и количеством образовавшегося мономера (G,) может существовать линейная или близкая к ней зависимость. Такой процесс изображается прямыми линиями (M/Mq) =f G), выходящими из точки А (см. рис. 1). Линия АН отвечает выделению мономера из небольшого числа молекул без понижения молекулярного веса остатка. В области между АН и AF расположены прямые, соответствующие отрыву звеньев мономера от значительного числа цепей, но также без разрывов макромолекул. Линия AF соответствует образованию мономера с участием всех макромолекул, но также без разрывов цепи на крупные отрезки. Между AF и АЕ расположатся прямые, отвечающие образованию мономера путем отрыва его звеньев от концов полимерных цепей при одновременном протекании разрывов макромолекул. Прямая АЕ соответствует разрыву макромолекул на отрезки различной длины без отщепления мономера. [c.52]

Рис. 2. Термическое разложение различных образцов полиметилметакрила-та (цифры на кривых—молекулярный вес полимера).

Термическое разложение полиоксииропилена изучали Мадор-ский и Страус [2]. Основным продуктом разложения в вакууме при температуре от 270 до 350° является не мономер, а ацетальдегид, пропилен и ацетон. Наблюдаются некоторые различия в поведении двух типов полиоксипропилена — изотактического и атактического. Для них характерны разное соотношение продуктов разложения и различные значения энергии активации. В случае изотактического полимера энергия активации составляет 45 ккал/моль, для атактического — 20 ккал/моль. Эту разницу, однако, нельзя полностью отнести за счет различий в стереорегулярности полимерных цепей, поскольку молекулярные веса этих двух полимеров совершенно различны. [c.448]

Очень мало известны достоинства и недостатки различных методов синтеза таких полимеров. Представление об их молекулярном весе можно получить только из п.змерения приведенных вязкостей в конц. серной кислоте ( inp- 0,8). Отмечено в некоторой степени аномальное поведение таких полимеров [16]. Они практически не растворяются во всех известных растворителях и лпшь частично растворяются в некоторых аминах. Известен единственный случай получения кристаллического полимера [16]. Полимеры этого типа неплавки и окрашены в черный цвет. Их термостойкость, вообще говоря, довольно высокая и зависит от способа синтеза п термической предыстории данного полимера. Хотя существует мнение [8], что эти полимеры без разложения могут быть нагреты до 500° С, доказательств этого нет [16]. Полимеры обладают интересными электрическими свойствами. Электропроводность колеблется в пределах 10 —10" Om"1-см [16]. Диэлектрическая проницаемость железосодержащего полимера прп частоте 3000 ГЦ равна 7. Прогрев готового полпмера, а также синтез его при других температурах дает полимер с диэлектрической проницаемостью до 70 [9]. [c.165]