Электронное обменное взаимодействие

Остов металлов. В металлах остов образуют катионы, которые, так же как анионы в структуре гало генидов, оксидов, халькогенидов и многих других соединений, связаны друг с другом квантовомеханическим электронным обменным взаимодействием. Именно поэтому щелочные металлы имеют не плотнейшую упаковку с координационным числом 12, чего следовало бы ожидать при чисто электростатическом взаимодействии, а более рыхлую (рис. 19). [c.78]

Второй тип безызлучательного переноса энергии осуществляется при непосредственном контакте взаимодействующих молекул, когда электронные оболочки находящихся рядом молекул О и А перекрываются. При перекрывании электронных оболочек электроны становятся неразличимыми, и возбужденный электрон молекулы О может оказаться в молекуле А, а невозбужденный электрон переходит от А к О. Происходит своего рода обмен электронами, поэтому этот тип переноса возбуждения называется обменным. При описании обменного переноса энергии в уравнении (3.27) оператор возмущения Я включает члены, характеризующие электронное обменное взаимодействие. Константа скорости переноса энергии по обменному механизму выражается соотношением [c.137]

За счет кулоновского взаимодействия между электронами, группирующимися в твердом теле у соседних ядер, возникает явление, известное под названием электронного обменного взаимодействия. Пренебрегая членами, не зависящими от спина, обменное взаимодействие между двумя электронными спинами, [c.80]

Представим радикальную пару В--В сменяющимся в зависимости от расстояния между радикалами электронным обменным взаимодействием [34]. Допустим, что электронное состояние [c.68]

ЭЛЕКТРОННОЕ ОБМЕННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ [c.224]

Способ образования продуктов реакции. В отличие от случая сильных магнитных полей, где Ж1Я создается в результате селекции по ядерным спиновым состояниям, в слабых полях различие знаков поляризации для клеточных и внеклеточных продуктов не является обязательным и зависит от энергии электронного обменного взаимодействия. Как показано в ч. I, это различие должно наблюдаться только при малых /. При / > Л /4 теория предсказывает одинаковые знаки ХПЯ различных продуктов реакции. Проиллюстрируем это двумя экспериментальными примерами. [c.212]

Электронные обменные взаимодействия. Одним из важнейших следствий теории ХПЯ в слабых магнитных полях является высокая чувствительность этих эффектов к электронным обменным взаимодействиям в промежуточных радикальных парах. Остановимся подробнее на экспериментальных проявлениях этих взаимодействий. [c.213]

Такой перенос триплетной энергии требует, как и в процессе межмолекулярного триплет-триплетного переноса, наличия электронного обменного взаимодействия, в основе которого лежит [c.399]

В результате электроны а-связи С — Н поляризуются, и на атоме водорода появляется спиновая плотность, знак которой противоположен знаку плотности неспаренного электрона на р,-орбита г1и углерода. Таким образом, причиной большей стабилизации структуры I по сравнению со структурой II является электронное обменное взаимодействие. [c.25]

Из проведенного выше обсуждения очевидно, что УФС-спектры относительно больших молекул содержат довольно много информации о потенциалах ионизации, энергиях колебаний ионизованной молекулы, спин-орбитальных взаимодействиях, ян-теллеровских расщеплениях и электронных обменных взаимодействиях. К сожалению, полосы часто перекрываются и появляются широкие линии с неразрешенной колебательной структурой. Примером небольшой молекулы, в спектре которой наблюдается большое число линий, служит газообразная NO. На рис. 16.13 показаны спектры этой молекулы, полученные Асбринком и сотр. [32] при разрешении ЮмэВ и источнике Не(1) и при разрешении 25 мэВ и источнике Не (II). С процедурой отнесения линий читатель может познакомиться в цитированной работе, однако даже внимательное рассмотрение рис. 16.13 показывает, что в спектре разрешены как обменное, так и спин-орбитальное расщепления. [c.346]

Как показано в теоретической части книги, эффекты ядерной полярпзацпи должны зависеть от мультиплетности РП, от констант сверхтонкого взаимодействия в радикалах, от способа образования продуктов реакции и от энергии электронных обменных взаимодействий мел<ду партнерами РП. Ниже мы рассмотрим ряд экспериментальных примеров, которые подтверждают теорию. [c.210]

Многочисленные результаты, характеризующие роль электронных обменных взаимодействий в создании ХПЯ в слабых магнитных полях, получены при исследовании зависимости поляризации >Н от напряженности магнитного поля при фотолизе ряда органических перекисей [218—222] и алкил кетонов [56, 86, 202, 223—225]. В этих работах путем сопоставления экспериментальных и теоретически рассчитанных зависимостей определены величины обменных интегралов. Полученные расчетные кривые неплохо согласуются с экспериментальными. Особенно отчетливо это продемонстрировано в [56], где экспериментально обнаруженный интересный случай двойного изменения знака поляризации хлороформа в слабых магнитных полях в реакции фоторазложения диизопропилкетона удалось воспроизвести расчетным путем (рис. 11.42). [c.216]

Для изучения влияния комплексообразования иона Ре + на его реакцию с ДФПГ были выбраны два типа лигандов ионы галоидов и СН и дикарбоновые кислоты. Можно было ожидать, что дикарбоновые кислоты, имеющие насыщенные углеводородные цепочки, являются гораздо худшими проводниками , чем хорошо поляризующиеся ионы галоидов.. Для оценки проводящих свойств этих лигандов предварительно изучалось их влияние на электронные обменные взаимодействия, которые. [c.380]

Межцу тем оценки квантовых офаничений, которые возникали при рассмотрении электрических, оптических, тепловых и т. д. свойств вполне применимы и для оценки критического размера магнитного кластера. Действительно, если принять, что ДрДа = Apd h, где d — критический размер (диаметр) кластера, то Др = ft/der и тогда неопределенность энергии электрона, обменного взаимодействия или магнона за счет квантового Офаничения будет Де (Др) /(2т) и h / 2mdl,). Теперь, если эту энергию приравнять энергии обменного взаимодействия, которая, главным образом, ответственна за возникновение магнитного упорядочения, т.е. Де кТс, где Тс — температура Кюри массивного материала, то величина критического размера будет определяться, например, простой оценкой [c.552]