Экспериментальные проявления

Экспериментальные проявления клеточного эффекта. При распаде молекул образовавшаяся пара радикалов некоторое время (10-14—10-9 с) находится в одной клетке, в результате чего возникает так называемый клеточный эффект. Этим реакции распада в конденсированной фазе отличаются от распада в газовой фазе. Клеточный эффект при распаде молекул на радикалы проявляется следующим образом. [c.91]

Экспериментальные проявления клеточного эффекта. При распаде молекул образовавшаяся пара радикалов некоторое время (10 i — [c.118]

Рис. 129. Экспериментальное проявление двойного лучепреломления потока, когда все растворенные частицы имеют одинаковый угол ориентации по отношению к линиям потока а—крест изоклин, указывающий на четыре положения, в которых оптические оси частиц в растворе строго параллельны плоскости анализатора или поляризатора б—наблюдаемый результат при прохождении светя через кольцевое пространство между двумя цилиндрами аппарата. Следует отметить. что угол гашения у, который является углом между крестом изоклин и плоскостями поляризации, в данном случае равен углу ф /—частицы, ориентированные под углом фх по отношению к линиям потока 2—скорость потока жидкости —плоскость анализатора 4—плоскость поляризации 5—крест изоклин 5—свет не пропускается 7—свет пропускается.

Экспериментальное проявление неньютоновской вязкости заключается в уменьшении характеристической вязкости с увеличением р. Вид такой зависимости показан на рис. 131. [c.509]

Электронные обменные взаимодействия. Одним из важнейших следствий теории ХПЯ в слабых магнитных полях является высокая чувствительность этих эффектов к электронным обменным взаимодействиям в промежуточных радикальных парах. Остановимся подробнее на экспериментальных проявлениях этих взаимодействий. [c.213]

Для начинающего в этой области экспериментатора невозможно переоценить то положение, что получение и изучение кинетических данных должны проводиться таким образом, чтобы экспериментальное проявление той или иной кинетической закономерности было очевидным и максимальным по величине. Так, если желательно продемонстрировать существование какого-нибудь кинетического члена в реакции, необходимо условия эксперимента выбрать так, чтобы при изменении изучаемой переменной наблюдалось по крайней мере 50%-ное изменение скорости. Нагляднее всего кинетические данные представлять в форме функциональных зависимостей неисправленных экспериментальных констант скоростей от переменных параметров наряду с теоретически вычисленными кривыми, которые можно было ожидать в присутствии и в отсутствие изучаемого эффекта. [c.417]

В аморфных органических веществах так же, как и в некоторых частично кристаллических материалах, часто встречается другой тип перехода, так называемый переход второго рода. Этот переход иногда довольно легко идентифицируется и обычно называется стеклованием переход соответствует изменению вещества от твердого жесткого стекла до мягкого каучукоподобного материала. В молекулярном масштабе стеклование связано с приобретением большей молекулярной подвижности, и одним из его экспериментальных проявлений является изменение угла наклона графика зависимости удельного объема от температуры. Это связано со скачком в значении производных термодинамических функций. Однако температура стеклования зависит от скорости испытаний, и, следовательно, этот переход не является истинно термодинамическим. Однако было показано [68, что для тех материалов, которые проявляют только один такой переход, экспериментально наблюдаемое стеклование при малых скоростях изменения [c.342]

В рамках этой модели находят простое и естественное объяснение многие качественные особенности кинетики радикальных реакций в твердых полимерах чувствительность кинетики к структуре и морфологии полимера и таким внешним воздействиям (давлению, ориентации, деформации, отжигу, добавкам низкомолекулярных веществ и т. д.), которые изменяют физическую структуру полимера и его релаксационные свойства. Эта модель объясняет многочисленные экспериментальные проявления связи химической кинетики с кинетикой молекулярных движений низкие значения констант скорости и более высокие энергии активации реакций в твердой фазе по сравнению с газо- и жидкофазными реакциями, зависимость констант скорости от морфологии полимера, кинетическая неэквивалентность химически тождественных радикалов, полихроматическая кинетика, компенсационный эффект. [c.144]

Создатели -термогравиметрии назвали ее методом, освобож-даюп им исследователя от проблем тепло- и массопереноса [85]. Суть этих проблем в термическом анализе заключается в следу-ющ ем возможно ли однозначное отнесение экспериментальных зависимостей к характеристикам превращеш я, или, другими словами, возможно ли корректное разделение экспериментального проявления химического превращения от сопровождаюпщх его процессов тепло- и массопереноса. Обычно такие проблемы решаются с различным успехом специальной калибровкой и (или) математическим моделированием. [c.77]

Еще одним экспериментальным проявлением дебаевской экранировки электростатических сил является коагуляция коллоидов (например, лио-фобных золей - системы заряженных твердых частиц в воде) при увеличении концентрации электролита, растворенного в воде, выше некоторого критического значения. При малой концентрации электролита электростатическое отталкивание одноименно заряженных коллоидальных частиц при больших расстояниях между ними превышает силы притяжения Ван-дер-Ваальса (ВдВ), поскольку электростатическое отталкивание убьюает с расстоянием медленнее(е /х), чем ВдВ-притяжение (/1/х ). Даже если при малых расстояниях между коллоидальными частицами ВдВ-притяжение превысит электростатическое. отталкивание, частицы не смбгут коагулировать, поскольку для слипания друг с другом им пришлось бы преодолеть потешшальный барьер /в г /(6Д) С увеличением концентрации электролита возникает экранирование электростатического отталКивания, дебаевский радиус уменьшается, и высота потенциального барьера падает, обращаюсь в нуль при концентрации электролита, равной [7] [c.28]

Особые свойства атома водорода, определяющие эту связь [4], состоят, во-первых, в том, что при его соединении с электроотрицательным атомом, например галогена или кислорода, он, отдавая свой электрон партнеру, сам внедряется внутрь его электронной оболочки. Этим протон отличается от всех остальных положительных одновалентных ионов, которые в ионных молекулах находятся вне электронной оболочки партнера. Во-вторых, при взаимодействии образовавшейся таким образом группы с электроотрицательным атомом соседней молекулы протон, притягиваясь к нему, смещается относительно электронной оболочки партнера и таким образом дезэкрани-руется. Это дезэкранирование сказывается в нескольких различных явлениях. Простейшим экспериментальным проявлением этого дезэкранирования оказывается увеличение ионности связи X — Н, что ведет к сильному снижению интенсивности полосы ассоциированных молекул на первом обертоне. Иногда на первом обертоне эта полоса нацело исчезает, как это имеет место в растворе хлороформа в пиридине [2]. При образовании насыщенной межмолекулярной связи без участия атома водорода такое аномальное поведение полосы поглощения на первом обертоне не наблюдалось. [c.255]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Таким образом, рассмотренный в этой главе материал показывает, что как в экспериментальном проявлении, так и в теоретическом анализе колебательного спектра молекулярно адсорбированных и хемосорбироваиных молекул имеются свои характерные особенности. Эти особенности связаны главным образом с большей сложностью системы адсорбент — адсорбат по сравнению с объемными системами, что приводит к недостаточно полным для теоретической обработки спектральным проявлениям адсорбционного взаимодействия. Вследствие этих трудностей обсужденные в этой главе теоретические работы следует рассматривать как важный начальный этап таких исследований. Развитие этих теоретических исследований тесно связано с усовершенствованием экспериментальных методов получения более глубокой информа1Ции о взаимодействии и состоянии адсорбционных комплексов. Такое развитие теории и усовершенствование эксперимента необходимо для дальнейших применений спектроскопии в исследованиях адсорбции. [c.62]

При столкновении двух радикалов в растворе окружающие их молекулы растворителя препятствуют последующему разделению радикалов. По этой причине увеличивается вероятность образования нерадикальных продуктов их взаимодействия. В этом заключается так называемый клеточный эффект, ил-й эффект Франка— Рабиновича. Экспериментальное проявление и особенности клеточного эффекта характерны и для реакции генерирования свободных радикалов при распаде инициаторов различного строения. Эти эффекты сводятся а) к различиям в выходах радикалов при фотораспаде молекул в газовой и жидкой фазах б) к уменьшению выхода радикалов в объем при термическом распаде инициаторов в жидкой и особенно в твердой фазе в) к снижению константы распада и выхода радикалов при термическом распаде инициаторов в растворе при повышении вязкости среды. [c.33]

В термодинамически хороших растворителях зависимость 5 от давления, а следовательно от со, обычно отсутствует. В 6-усло-виях экспериментальное проявление зависимости 5 от (о, впервые зарегистрированное Клениным с сотр. (подробнее см. [5, с. 447 ]) заключается в уменьшении 5 с ростом со. Для объектов биологического происхождения, тем не менее, отмечена обратная зависимость. В любом случае проводится экстраполяция 5 к со = 0. [c.22]

В принципе в радикальных парах возможно создание ХПЭ за счет 5—7 -переходов, однако пока нет каких-либо экспериментальных проявлений этого эффекта. Единственное исключение, возможно,— это обнаружение атомов водорода при радиолизе подкисленных водных замороженных растворов [336]. Атомы имеют поляризацию ЕА+Е примесь эмиссии к мультиплетной ХПЭ можно объяснить вкладом 5—Г -переходов, однако определенные заключения делать еш,е рано. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология