Фазы с узкими областями гомогенности

В системах бор—переходные металлы известно большое число боридных фаз с узкими областями гомогенности. Склонность к образованию большого числа боридных фаз усиливается при пере- [c.29]

См. также Воронин Г. Ф. Термодинамические свойства промежуточных фаз с узкими областями гомогенности. — ЖФХ, 1971, т. 45, с. 3030 1972, т. 46, с. 968. Парциальные термодинамические функции гетерогенных смесей и их применение в термодинамике сплавов.— В кн. Современные проблемы физической химии, т. 9. М., Изд-во Моск. ун-та, 1976, с. 29. [c.9]

ФАЗЫ С УЗКИМИ ОБЛАСТЯМИ ГОМОГЕННОСТИ [c.163]

Сочетание кулонометрических титрований с измерением ЭДС представляет собой интерес в случае изучения фаз с узкими областями гомогенности, так как [c.226]

В заключение отметим, что в чисто теоретическом плане важная проблема ширины области гомогенности структур вычитания нашла освещение в рамках статистической физики. Здесь мы вынуждены ограничиться указанием на несколько основных работ Шоттки и Вагнера [44], посвященную фазам с узкой областью гомогенности, Андерсона [45], посвященную фазам с широкой областью гомогенности Фаулера и Гуггенгейма [46] по общей теории фаз переменного состава. [c.572]

Рис. 71. Днагранма состояния системы Рг—О [599]. Между полуторным окислом РГ1О к двуокисью РгОа имеются пять устойчивых при пониженных температурах упорядоченных фаз с узкой областью гомогенности, относящихся к гомологическому ряду Рг . Окислы эти следующие

Для Б. характерно наложение нескольких типов химич. связи. Существование металлич. электро- и теплонроводности у Б. показывает, что в химич. связи между атомами металла и бора принимает участие электронный коллектив в наибольшей степени это характерно для струк-гур 4-го и 5-го типов. Этим обстоятельством обусловливаются такие практически важные свойства, как высокая электропроводность гексаборидов, малая работа выхода электронов при термоэмиссии, способность к автоэлектронной (холодной) эмиссии электропов. В Б. переходных металлов происходит обобществление не только валентпых, но и внутренних электронов достраивающегося -уровня атомов этих металлов. Это проявляется в прочной межатомной связи, высоких темн-рах плавления, твердости, химич. устойчивости, жаропрочности и жаростойкости этих Б. Среди них известно большое число фаз с узкими областями гомогенности. Эти боридпые фазы являются переходными между интер-металлич. (электронными) фазами со строго определенными составами и фазами внедрения (карбиды, нитриды), имеющими широкие области гомогенности. В табл. приведены составы, структуры и нек-рые свойства В. переходных металлов. [c.228]

Определению парциальных термодинамических свойств в области гомогенности соединений переменного состава уделяется все большее внимание. Этот интерес обусловлен тем, что, с одной стороны, с помощью этих данных можно синтезировать соединения с заранее заданными свойствами, определять концентрационные и температурные границы существований фаз, прогнозировать упорядочивание фаз при низких температурах, а с другой стороны, эти данные можно использовать в качестве критерия правильности выбора той или иной модели дефектной структуры соединения. При этом возникает проблема точного определения парциальных термодинамических функций и отклонения соединения от стехиометрии. Поскольку определение парциальных термодинамических свойств фаз в области их гомогенности является в ряде случаев сложной экспериментальной задачей (это относится в первую очередь к фазам с узкими областями гомогенности), возникает необходимость оценки этих свойств либо с помощью различных корреляций, либо с помощью известной дефектной структуры нестехиометри-ческой фазы и минимального числа экспериментальных данных. При этом возникает проблема создания корректной статистико-термодинамической модели дефектной структуры. [c.79]

Уравнения (19) —(20) и (25) —(30) выражают парциальные термодинамические свойства гетерогенных смесей через свойства одной из равновесных фаз на границе интервала однородности. Аналогично можно выразить свойства гетерогенной смеси через свойства другой фазы ("). Последние слагаемые в уравнениях (25) — (28) характеризуют скачки парциальных энтропий и теплот при переходе этих функций через концентрационную границу фазы. Эти скачки не исчезают и для фаз с узкой областью гомогенности. Действительно, производная (dx ldT) стремится в случае точечных фаз к нулю, однако предел величины (дСл/дх) с уменьшением интервала однородности фазы стремится к минус бескопечно-стп. Поэтому предельное значение последнего слагаемого в равенствах, записанных выше, остается неопределенным. Раскрыть эту неопределенность с помощью только термодинамических методов, естественно, нельзя. Анализ статистической модели равновесия дефектов в кристаллах соединений с узкой областью гомогенности показывает, что в предельном случае точечных промежуточных фаз скачки парциальных энтропий и теплот стремятся к значению, определяемому пределом отношения (d x ldT ) / dx IdT), который сильно зависит от формы кривой фазового равновесия [4]. Заметим, что в случае узкой первичной фазы, например, первичного твердого раствора на основе компонента Л, величиной дОА1дх)х х X X (dx jdT) можно пренебречь, поскольку значение производной (дОА/дх)х, х может быть оценено с использованием законов идеальных растворов, т. е. [c.37]

Поглощение водорода цирконием начинается при, низких давлениях и темяврату-ре 300—400 Ч2 и сопровождается большим выделением тепла. В системе цирконий-водород пол>таены 4 фазы-, а-фаза, содержащая до 6% (ат.) водорода при температуре 547°С -фаза, устойчивая при высоких температурах б-фаза с узкой областью гомогенности [60— 2% (ат.) И], и 6-фаза, соде(рж.ащая водород до состава, соответствующего ХтН . С увеличением содержания водорода увеличиваются твердость и хрупкость, уменьшается магнитная вооприи жчивость [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология