Энтропия мольная парциальная

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Мольные парциальные энтропия и энтальпия с учетом уравнения состояния в форме (17.14) вычисляются по формулам [c.161]

На основе общей термодинамической корреляции между энтальпией, свободной энтальпией и энтропией из парциальной мольной энтальпии воды Я и из сопровождающего растворенье изменения парциальной мольной свободной энтальпии АО го можно вычислить парциальное мольное изменение энтропии А к, [c.573]

Зависимость yi от Т и /з следует из соотношений (1.34), в которые вместо изобарного потенциала нужно подставить химический потенциал компонента, а вместо объема и энтропии — соответствующие парциальные мольные величины для этого компонента. Таким образом [c.30]

Прежде всего в полученных выше зависимостях следует заменить массы, весовые доли и парциальные удельные величины соответственно числами молей, мольными долями и мольными парциальными величинами. При этом, так как парциальные мольные объем и энтропия каждого компонента в газовой фазе больше тех же величин в конденсированной фазе, то [c.470]

Какова бы ни была зависимость 1 от концентрации и какова бы ни была сама парциальная мольная величина (например, объем, энтропия), значение парциальной мольной величины для растворителя при Л 2 = О должно совпасть со значением мольной величины для чистого растворителя [c.28]

Считая, ЧТО парциальные мольные энтропии регулярных и идеальных растворов равны 5р = Гильдебранд принял, что избыточный парциаль-но-мольный изобарный потенциал растворенного вещества равен избыточной парциально-мольной энтальпии [c.219]

Таким образом, либо числитель этого уравнения должен обращаться в нуль при Л/ г — О, либо знаменатель в бесконечность (при условии, что другая производная отлична от нуля). Первый случай реализуется, например, для теплоемкости по мере уменьшения концентрации компонента с индексом 2, т. е. при N О, теплоемкость раствора просто приближается к (Ср) — теплоемкости чистого компонента с индексом 1. Второй случай имеет место, например, при энтропии. Производная парциальной мольной энтропии по мольной доле компонента растет бесконечно по мере уменьшения доли компонента, и 5 зависит от концентрации. Это вполне закономерно, так как энтропия, отнесенная к молю, должна расти по мере увеличения разбавления, т. е. по мере увеличения степени рассеяния. Подставив в полученное уравнение выражение для изобарного потенциала, получим уравнение, связывающее давления паров компонентов бинарной смеси [c.296]

В дальнейшем нам понадобятся формулы для основных термодинамических функций мольных парциальных энтропии и энтальпии [c.159]

Для определения термодинамических свойств многокомпонентного газа можно воспользоваться правилом аддитивности мольных парциальных величин [646]. Получаем следующие выражения для термодинамических функций энтропия [c.161]

Для реальных растворов с использованием метода стандартных состояний парциальная мольная энтропия выражается следующей функцией [c.249]

XI, 1—X, — мольные доли i/i, — внутренние энергии жидкости и паровой фазы —объемы фаз 1, —энтропии фаз. Общие значения V, 7 и 5 (как парциальные мольные ве- [c.158]

Определить для системы таллий (2) —ртуть (1) изменение парциальных мольных энтальпий и изменение энтальпии, изобарного потенциала, энтропии при [c.166]

Другие уравнения Гиббса — Дюгема связывают парциальные мольные объемы, энтропии и прочие экстенсивные свойства компонентов раствора. [c.187]

Это парциальная мольная величина [некоторое представление о таких величинах уже вводилось в разд. 18.2, уравнение (185)]. Химический потенциал— это интенсивный параметр системы он не зависит от количества вещества в фазе. Величина л,-, выражаемая как производная дu дni)s,v,n , или дh дni)s,p,n , несколько абстрактна, поскольку ее изменение происходит при постоянной энтропии, т. е. при условиях, которые редко встречаются в обычных физико-химических процессах. В то же время химический потенциал, определяемый двумя последними выражениями, т. е. как парциальная свободная энергия и парциальная свободная энтальпия вещества в смеси нескольких компонентов, имеет важнейшее значение для расчета фазовых химических равновесий. [c.248]

Парциальные же мольные энтропии смешения можно вычислить по уравнениям . [c.439]

Под терминами свободная энергия , энтальпия и энтропия следует подразумевать стандартные изменения парциальных мольных величин свободной энергии, энтальпии и энтропии. [c.255]

Рис. 77Б иллюстрирует влияние концентрации на парциальные мольные энтропии и энергии Гиббса парциальные мольные величины второго типа) для них [c.247]

Умножив мольные доли на общее давление газовой смеси р, получим парциальные давления компонентов, с помощью которых по формуле (V.226) запишем энтропии компонентов и всей смеси в целом [c.171]

Процесс разбавления разбавленного раствора аналогичен процессу расширения идеального газа. Эта аналогия заключается в том, что в обоих случаях внутренняя энергия остается постоянной, а вероятность пребывания молекулы в данном объеме пропорциональна объему, поэтому для энтропии справедливо уравнение (У.13). Такая аналогия между идеальным газом и разбавленным раствором позволяет найти выражение для химического потенциала растворенного вещества. При добавлении молекул растворенного вещества в разбавленный раствор, как уже отмечалось выше, происходит взаимодействие только между молекулами растворенного вещества и растворителя. Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы растворенного вещества в раствор сопровождается таким же приращением внутренней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый растворитель. Иными словами, парциальная мольная энтальпия растворен- [c.87]

Найти изменение парциальной мольной энтропии сероуглерода при 20° С в смеси сероуглерод (1) — хлороформ (2) с содержанием 0,30 мол. доли сероуглерода, если парциальное давление паров сероуглерода над этим раствором 113,0 мм рт. ст., а равновесное давление паров над чистым сероуглеродом 303 мм рт. ст. Изменение мольной энтальпии при смешении компонентов —1046 дж/моль. [c.167]

Подставляя уравнение (У.27) в (У.25) и дифференцируя по Пу при постоянном а, найдем парциальную мольную энтропию [c.103]

Термодинамическим свойствам раствора < общ, // бш, 5общ, У бт и т. п. соответствуют парциальные мольные величины -го компонента G, — парциальный мольный изобарный потенциал //,—парциальная мольная энтальпия S, — парциальная мольная энтропия и, —парциальный мольный объем и т. п. [c.205]

Всякое экстенсивное свойство раствора, например объем, теплоемкость, энтропия и т. п., зависит от его состава. При прибавлении вещества к раствору его состав непрерывно изменяется и поэтому изменение какого-либо свойства раствора зависит от количества прибавляемого вещества. При изучении растворов важное значение имеют парциальные мольные величины, которые в термодинамике растворов играют такую же роль, что и мольные величины в термодинамике чистых веществ. Парциальной мольной величиной -го компонента раствора называется изменение экстенсивного свойства (I/, 5, и, Н, Р, О, Ср, Су) при изменении количества этого компонента на один киломоль при постоянных давлении, температуре и числах киломолей остальных компонентов, т. е. [c.153]

Определить парциальную мольную энтропию растворения серебра. [c.162]

На основании равенства (г) для парциальной мольной энтропии растворения А5 = 6 —5о получаем [c.162]

Парциальная мольная энтропия растворения серебра в твердых растворах Аи—Ag зависит от состава и описывается уравнением [c.172]

Рассмотрим случай, когда в воде растворены и-парафины и родственные им вещества, молекулы которых слишком велики, чтобы поместиться даже в самых больших возможных полостях твердого гидрата. Автор [27, 28] пытался установить характер зависимостей растворимости в воде и других свойств (таких, как теплоты растворения, изменения энтропии и парциальные мольные теплоемкости) для нескольких членов гомологического н-нарафинового ряда от числа атомов углерода в молекуле и не обнаружил изгиба в точке, соответствующей молекулам Сз или С4, размеры которых являются предельными для молекул-вгостей гидрата. В самом деле, график зависимости X (мольная доля) от числа атомов углерода в молекуле для нескольких гомологов и-алифатического ряда при постоянной темнературе (см. рис. 176) настолько прямолинеен, что возникает мысль о наличии в растворе некоторой новой, возможно спиральной, конфигурации молекул воды. Так, по предположению Полинга 116], в жидкой воде существуют незаполненные пентагональные додекаэдры, которые могут располагаться относительно друг друга многими способами. Следовательно, возможно, что молекулы образуют канальные структуры, а также обычные структуры тина структур гидратов, причем в большинстве случаев подобно тому, как три-о-тимотид образует два типа конфигураций. Это согласуется с наблю-. депиём БаКера [6], который установил 10%-ное повышение растворимости к-октадекана в присутствии гидратообразующих парафинов, имеющих меньшие молекулы. Далее наличие канальных растворимых структур [27] в воде подтверждается сопоставлением измеренных Дорафом [24] растворимостей 23 изомерных октанолов и метилгептанолов. Если молекулы этих веществ находятся в сферической полости любого типа, то и растворимости не будут зависеть от расположения группы ОН или конфигурации цени. Выполненные измерения (с обычными поправками, учитывающими изменение давления пара) указывают, однако, на регулярную аддитивную зависимость растворимости от конфигураций и положения группы ОН. Отдельные аддитивные свойства, обусловленные наличием полярных групп, разветвлением цепи и наличием вытянутой неразветвленной [c.502]

Какова бы ни была зависимость от концентрации и какова бы ни была сама парциальная мольная (удельная) величина (например, объем, энтропия значение парциальной мольной величины для растворителя при N =0 (аУ2=0) должно совпасть со значением мольной (удельной) величины для чистого растворителя, т. е. в этом случае должно соблюдаться уравнение (XIII, 50). [c.369]

Введя для -го (произвольного) компонента понятия парциальных мольных Величин энтальпии Н , энтропии 8и изохорно-изотер-мичекого потенциала / 1 и изобарно-изотермического потенциала можно составить аналогичные уравнения, определяющие величину соответствующего экстенсивного свойства для раствора в целом. В случае бинарного раствора эти уравнения имеют вид [c.199]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]

Таким образом, при смешении компонентов с образованием идеального раствора не наблюдается выделения или поглощения тепла, сжатия или расширения, а фо1рмула 20 совпадает с выражением изменения энтропии для смесей идеальных газов. Если условия 17, 19 и 20 выполняются одновременно, то раствор идеален и к нему применим закон Рауля, в соответствии с которым парциальное давление каждого из компонентов пропорционально его мольной доле в растворе [c.6]

Пример 2. В системе таллий (2) — ртуть (1) изменения парциальных мольных изобарных потенциалов и энтропий таллия и ртути при 298° К для раствора с мольной долей таллия 7У2 = 0,45 равны Д02=—163,3 дж1моль, А0 =—2130 дж1моль, Л52=3,48 дж/мольх Хград, Д5, = 5,4 дж моль-град. Определить изменение парциальных мольных энтальпий, а также изменение энтальпии, энтропии и изобарного потенциала при образовании 1 кг раствора данной концентрации из чистых компонентов. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология