Реакции аниона бромистоводородной кислоты Вг

Оба эти представления оставляли без объяснения ряд закономерностей реакции диазотирования, в частности уменьшение скорости реакции с увеличением кислотности раствора и большое влияние на скорость процесса природы аниона кислоты. Известно, что в солянокислой среде скорость больше, чем в сернокислой, и значительно меньше, чем в присутствии бромистоводородной кислоты Ч [c.481]

Для открытия аниона бромноватой кислоты в присутствии бромистоводородной кислоты достаточно лишь подкислить анализируемый раствор. Выделяется свободный бром, который обнаруживают по реакции Б на бром с флуоресцеином (стр. 218). [c.222]

Константа скорости диазотирования анилина при 0°С в 0,05 н. соляной кислоте 4,03-ЮЛ а в 0,05 н. бромистоводородной кислоте 1,97-10"2. Почему скорость реакции диазотирования так сильно зависит от природы аниона [c.291]

Это положение подтверждено убедительными кинетическими исследованиями Гольдшмидта с сотр. [17]. В качестве растворителя они использовали главным образом анилин и некоторые другие аналогичные основания. При этом было установлено, что наблюдается общий кислотный катализ и реакция имеет первый порядок по диазоаминосоединению. При использовании в качестве катализаторов таких сильных кислот, как соляная, бромистоводородная и азотная, порядок реакции по кислоте равен примерно единице. Эти три кислоты проявляют не совсем одинаковый кинетический эффект, и более тщательное исследование показывает, что реакция частично имеет второй порядок по этим кислотам. Далее, при замене сильных кислот на слабые кислоты, сила которых уменьшается в следующем ряду 3,5-динитро-, о-нитро-, м-нитро- и о-бромбензойные, порядок реакции в отношении катализирующей кислоты возрастает (при не слишком низкой ее концентрации) и по мере уменьшения силы кислоты приближается к двум. Все это соответствует положению, согласно которому для образования переходного состояния ацидолиза требуется диазоаминосоединение, протон и нуклеофильный реагент. Если в качестве катализатора используют сильные кислоты со слабо нуклеофильными анионами, то нуклеофильные функции выполняет главным образом анилин, который служит и растворителем, а ионы галогена выполняют эту функцию лишь частично. Если же катализатором служат слабые кислоты с сильно нуклеофильными анионами, то нуклеофильные функции выполняют в большей степени эти анионы, а не анилин. Такая интерпретация механизма и кинетики данной реакции позволяет проводить широкие аналогии с хлораминовой перегруппировкой. [c.744]

Так как бромиды очень легко окисляются, выделяя элементарный бром, мы не приводим реактива для самого аниона бро-мистоводородной кислоты, а только для элементарного брома. Поэтому мы отсылаем читателя к стр. 217—219, где приведены две реакции (А и Б) для обнаружения элементарного брома и псе данные для открытия аниона бромистоводородной кислоты. [c.212]

Если эту реакцию применяют для открытия аниона бромистоводородной кислоты, анализируемый раствор следует нагреть в микропробирхе с небольшим количеством двуокиси свинца и 5 каплями разбавленной уксусной кислоты. [c.218]

H I. В таком же порядке уменьшается сила кислоты и нуклеофильность соответствующего аниона. Взаимодействие спиртов с иодистоводородной и бромистоводородной кислотами протекает легко. В реакцию с H I легко вступают лишь третичные спирты и арилкарбинолы. Взаимодействию спиртов иного строения с НС1 способствует добавление безводного хлорида цинка, который повышает реакционную способность как спирта, так и H I. Получить фториды, действуя на спирты фтористоводородной кислотой, не удается реакция останавливается на стадии образования оксониевой соли. [c.105]

Аналитические реакции бромид-иона Вг . Бромид-ион Вг" — анион сильной одноосновной бромоводородной (бромистоводородной) кислоты НВг. в водных растворах бромид-ион бесцветен, не гидролизуется, обладает восстановительными свойс гвами, образует устойчивые бромид-ные комплексы с катионами многих металлов. [c.452]

Платина, палладий, родий, иридий, рутений и золото в рас творах соляной или бромистоводородной кислот в присутствии ЗпСЬ или ЗпВгг образуют окрашенные соединения, которые используются для колориметрического определения этих эле-.ментов, так как реакция весьма чувствительна. Окраска растворов золота обусловлена образованием коллоидных растворов металлического золота. Природа окрашенных соединений платиновых металлов оставалась неизвестной. В последние годы было установлено, что металл в этих соединениях входит в состав комплексных анионов, в которых отношение олова (II) к [c.58]

В большинстве реакций тиолов участвуют нейтральные молекулы или тиолят-анионы, однако во многих важных реакциях принимают участие тиильные радикалы К5- известны такл<е отдельные реакции, протекающие с образованием в качестве интермедиатов сульфенил-катионов К5+. К последней категории относится реакция между -тирозином и -цистеином в кипящей 40%-ной бромистоводородной кислоте [16] (уравнение 12). Этот процесс имеет все отличительные признаки электрофильного замещения в феноле полагают, что он протекает с участием суль-фенил-катиона. Авторы работы [16] приводят и другие примеры подобной интерпретации. По-видимому, такая интерпретация является чрезмерным упрощением, поскольку довольно трудно объяснить стадию формального отщепления гидрид-иона от тиола в условиях реакции. Если действительно в этой реакции участвует сульфенил-катион, то его предшественником вероятнее всего является сульфенилбромид. [c.133]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бромистоводородная кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]. Перхлораты обычно являются электролитами при электролизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют в побочных анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы I H2 H2SO2 I [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Было замечено, что во многих случаях диазотирование в соляной кислоте идет быстрее [69], чем в серной, а в присутствии бром-анионов — в десятки раз быстрее, чем в присутствии хлор-анионов. Налицо, таким образом, катализ галоидных ионов при реакции нитрозирования. Вероятно, дело заключается в том, что в реакционной среде образуется очень энергичный нитрозирующий агент — галоидный нитрозил. Этот катализ предложено использовать в практике, добавляя при диазотировании в раствор бромистоводородные соли — чаще всего бромистый аммоний или калий [70]. Особенный эффект наблюдается при диазотировании в очень разбавленных растворах (например, при титриметриче-ском определении аминов нитритами), где прибавка бромисто- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология