Константа скорости реакции диазотирования

Наибольшее значение имеют реакции азотистой кислоты с аминами, в первую очередь с первичными ароматическими [386, 388]. Изучение влияния заместителей показало, что реагирует всегда только свободный амин. Так, для диазотирования первичных ароматических аминов при О °С в хлорной кислоте была найдена гамметовская константа реакции р = —1,6 [387]. Это значит, что реакционная способность амина возрастает по мере роста его основности. Кроме того, скорость реакции относительно сильноосновных аминов, например анилина, в слабокислой среде не зависит от концентрации амина, а зависит от квадрата концентрации азотистой кислоты. Следовательно, из азотистой кислоты медленно образуется реагент, который быстро вступает в реакцию с амином. Здесь имеют значение следующие равновесия [387] [c.405]

Кинетические исследования показали, что константа скорости реакции диазотирования имеет третий порядок и зависит [c.241]

Конечно, для определения констант скоростей реакции диазотирования метод, примененный в наших исследованиях, а также колориметрический метод не обладают достаточной точностью. Но определение констант скоростей реакции и не входило в нашу задачу. [c.73]

Константа скорости диазотирования анилина при 0°С в 0,05 н. соляной кислоте 4,03-10 а в 0,05 н. бромоводородной кислоте 1,97-10 . Почему скорость реакции диазотирования так сильно зависит от природы аниона [c.252]

Непрерывное ведение процесса исключает непроизводительные затраты времени на загрузку, выгрузку, нагрев и охлаждение реакционной массы, простои между операциями и т. д. Непроизводительные затраты времени особенно велики в промышленности органического синтеза, где они часто составляют почти половину длительности процесса. Достаточно сказать, что длительность таких весьма распространенных процессов, как нитрование, диазотирование, и некоторых других определяется не величиной константы скорости реакции, а возможной скоростью отвода тепла реакции. Эффективность применения непрерывных процессов в этих случаях чрезвычайно высока. Например, перевод, производства нитробензола на непрерывный метод позволил увеличить производительность реактора в 15 раз. [c.62]

Значение кажущейся энергии активации при диазотировании в 0,01 н серной кислоте составило 11,8+0,37 ккал/иоль, при диазотировании в 0,02 н серной кислоте - 11,1+0,63ккал/моль. Опыты показали, что найденные нани значения констант скоростей подчиняются уравнению Аррениуса. Установлена пряная зависиность нехду величинани констант скоростей реакции диазотирования и концентрацией серной кислоты (рис.4). [c.306]

Влияние заместителей в бензольном ядре на скорость диазотирования анилина изучалось Уено и Судзуки,2° а также Ока-но и Огата. Константы скоростей реакции следуют гамметов- [c.45]

Константа скорости диазотирования анилина в 0,05 н. соляной кислоте 4,03-10" а в 0,5 н. соляной кислоте 1,73-ЮЛ Почему в данном случае увеличение концентрации ионов водорода привело к увеличению скорости реакции [c.291]

Однако сочетание в положение 1 G-соли (XXV) с хлористым /г-хлор-диазонием имеет изотопный эффект, равный 6,55. Эта реакция катализируется пиридином. Первая реакция, которая позже была повторена с диазотированным п-хлоранилином [105], напоминает нитрование. Вторая может быть тримолекулярной реакцией, но Золлингер исключил эту возможность, так как в истинно тримолекулярной реакции, если она катализируется основанием, скорость реакции должна линейно зависеть от концентрации основания, чего не наблюдается в рассмотренном Золинге-ром случае. Кроме того, поскольку выглядело разумным, что две довольно сходные реакции должны протекать по сходным механизмам, он представил вторую реакцию в виде двухступенчатого процесса, где вторая стадия определяла скорость реакции. Это вынуждает предположить, что константу нельзя исключить из уравнения для суммарной скорости реакции. [c.467]

Такое толкование процесса следует из того, что диазотирование — реакция третьего порядка, константа скорости которой пропорциональна произведению концентраций свободного амина, азотистой кислоты и иона водорода (а не азотистой кислоты и соли амина). Этим объясняется также и то, что амины с более слабыми основными свойствами диазотируются с большей скоростью (большая концентрация амина за счет гидролиза). Ароматические амины, несущие в ядре (особенно в орто- и пара-положении) заместители второго рода, диазотируются быстрее, чем незамещенные, и дают более прочные соли диазония. Справедливо и обратное положение. В случае очень слабоосновных аминов, подобных 2,4,6-тринитроанилину, диазотирование приходится проводить в концентрированной серной кислоте. [c.88]

Число реакций, для констант скоростей которых установлена приложимость уравнения Гаммета, очень велико. К этим реакциям относится ряд реакций восстановления нитросоединений, обмена галоида на различные заместители, диазотирования, ацилирования аминов и фенолов и отщепления ацильных групп, а также многие другие реакции. [c.57]

При применении реакции диазотирования для аналитических определений аминов (гл. V) очень полезно пользоваться так называемой относительной постоянной скорости диазотирования (ОП). Этим термином Е. Ростовцева обозначает отношение к к константы скорости диазотирования данного амина и другого амина (например, бензидина), содержание которого может быть определено иным путем, кроме диазотирования Определение ОП производится следующим образом. Смешивают равные объемы 0,1 н. растворов хлоргидратов исследуемого амина и бензидина и после добавления соляной кислоты в охлажденную смесь вливают недостаточное для полного диазотирования количество 0,1 н. раствора NaN02. Через 10—15 мин. в смесь добавляют раствор сульфата натрия. Осевший сульфат бензидина отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции раствором сульфата натрия, суспендируют в воде (50°) и оттитровывают 0,1 н. раствором NaOH с фенолфталеином. [c.469]

Из прямолинейной зависимости логарифма констант скорости третьего порядка реакции диазотирования анилина, п-анизидина, л-хлоранилина и соли м-аминофенилтриметиламмония от о-кон-стант Гаммета [12] можно рассчитать по наклону прямой значение р, которое равно —1,6 [13]. Отрицательное значение р означает, что реакция облегчается повышением электронной плотности на реак- [c.1872]

Определение влияния природы заместителей, находящихся в мета- и пара-положении к аминогруппе, на константу скорости диазотирования в 0,2 н. серной кислоте [рассчитываемую по уравнению (1)], показало, что электронодонорные группы (СНз, ОА1к) увеличивают скорость реакции, а электропоакцепторные группы (NO2, С1) уменьшают скорость реакции . [c.439]