Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Колебательно-колебательный обмен

    Во вторичной реакции атомов кислорода с МОг образуются колебательно-возбужденные молекулы О2, которые благодаря колебательно-колебательному обмену при столкновениях с N02 могут увеличивать колебательную энергию последних и тем самым ускорять распад ЫОа. Относительно неравновесного режима распада N0 см., например, работу [145]. —Ярил. ред. [c.37]

    Пары воды особенно эффективны как катализаторы релаксации колебательной энергии (табл. 4.4 и 4.7). Малые значения Zab при релаксации смеси H2O-I-O2 (табл. 4.7) объясняются почти резонансным колебательно-колебательным обменом между основной частотой О2 (v = 1554 см ) и изгибным колебанием Н2О (v = 1595 см ). Более детально этот вопрос обсуждается [c.254]


    КОЛЕБАТЕЛЬНО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫЙ ОБМЕН [c.256]

    С широким диапазоном изменения концентраций, дают возможность определить принадлежность релаксации к тому или другому типу. Скорости процессов (1) и (4) измеряются в чистых газах, а скорости процессов (3) и (5) можно получить методом последовательных приближений, добиваясь наилучшего описания экспериментальных данных. Имеющиеся в литературе результаты измерений представлены в табл. 4.6 [74] для первых двух групп смесей. Опыты проводились в см ях, компоненты которых имеют почти резонансные частоты вследствие этого обеспечивается быстрый колебательно-колебательный обмен и соответственно малые значения 2ав. Можно видеть, что если значение 2ав меньше числа релаксационных столкновений 2аа и 2вв отдельных компонент, то наблюдается одна область дисперсии, если значение ZAв лежит между 2аа и 2вв — две области дисперсии. [c.260]

    В последнее время очень большой интерес вызывают квазиравно-весные распределения (не зависящие от конкретных вероятностей), возникающие при быстром колебательно-колебательном обмене в системе гармонических и ангармонических осцилляторов [206—209]. — Яриж. перев. [c.264]

    В уравнениях релаксации необходим учет колебательно-колебательных обменов энергий. [c.187]

    Если М является молекулой продукта реакции, то колебательно-колебательный обмен энергией должен ускорять процесс перераспределения энергии. [c.107]

    В данных расчетах не учитывались многоквантовый (г — 17)-обмен, колебательно-колебательный обмен между различными электронными состояниями молекулы N2 и ряд других явлений и процессов, которые могут повлиять на результаты расчета. Поэтому влияние этих факторов необходимо учитывать при сравнении результатов расчета с экспериментом. Несмотря на это, в стационарном случае сравнение экспериментально определенной [c.65]

    Первые три слагаемых в выражении для Н описывают соответственно упругое столкновение АВ и СВ и свободные колебания АВ и СВ. Гамильтониан взаимодействия в отличие от (15.1) содержит три члена первый обусловливает обмен между относительной поступательной энергией и колебаниями АВ, второй — между относительной поступательной энергией и колебаниями СВ и третий — между колебаниями СВ и АВ под влиянием зависящего от времени межмолекулярного взаимодействия. Поскольку величины х ш у предполагаются малыми, из выражения для Нвз видно, что абсолютная величина взаимодействия, отвечающего колебательно-колебательному обмену энергии и содержащего квадрат малой величины ху, меньше абсолютной величины взаимодействия, ответственного за колебательно-поступательный обмен энергии и содержащего первую степень параметра х или у. Однако можно показать, что в квазире-зонансных условиях вероятность колебательно-колебательного обмена оказывается больше вероятности колебательно-поступательного обмена энергии, если последний протекает при почти адиабатических условиях. [c.173]


    Колебательно-колебательный обмен в значительной степени определял вид колебательного распределения в ранних экспериментах с НС1 и ОН (реакция H-fOs ОН -ЬОг) при давлениях около 0,1 мм рт. ст. В этих опытах наблюдалось почти больцма-новское распределение по колебательным уровням, но температура распределения составляла несколько тысяч градусов и сильно превышала поступательную температуру. Очевидно, что регистрация таких распределений производилась после вращательной релаксации и эффективного колебательно-колебательного обмена [c.152]

    Бауэра и Каммингса [50], которые, подобно Такаянаги [51], применили приближение модифицированного волнового числа (МВЧ) к анализу релаксации N2(0 = 6) и N0( = 5) и получили, что в обоих случаях вероятность перехода с бо>1 на несколько порядков ниже, чем для бо = 1. Экспериментальное исследование такого явления требует особого внимания, так как дезактивация сильно возбужденных молекул при гомомолеку-лярпых столкновениях обычно происходит в более быстром резонансном колебательно-колебательном обмене (см. ниже), а не в колебательно-поступательных переходах. Правила отбора и зависимость скорости релаксации от и недостаточно изучены экспериментально. Хукер и Милликен [52] наблюдали зависимость от времени излучения основной частоты (у = 1-)-0) и обертона (и = 2->0) окиси углерода, нагретой в ударной волне, и показали, что интенсивность первого излучения возрастает линейно, а увеличению второго предшествует период индукции В рамках модели многоуровневого гармонического осциллятора [54] с переходами Ди = 1 Дециус [53] установил, что для основной частоты излучения зависимость между 1 [1 — (///оо)] и временем I должна быть линейной, а коэффициент пропорциональности представляет собой величину, обратную времени релаксации для обертона должна соблюдаться линейная зависимость между lg [1 — (///оо) "] и / с тем же коэффициентом пропорциональности величина ///со — отношение текущей и равновесной интенсивностей излучения. По измерениям Милликена и Хукера, времена релаксации для у = 1 и у = 2 равны соответственно 172 и 190 мкс ). Такая разница может служить подтверждением следующего механизма возбуждения  [c.246]

    Релаксационные измерения в бинарных смесях многоатомных газов дают гораздо больше информации о колебательно-колебательном обмене. Особенности колебательной релаксации в смеси релаксирующего газа А с нерелаксирующим газом В обсуждены в разд. 4.4.3. Механизм релаксации сводится к двум процессам столкновений  [c.258]


Смотреть страницы где упоминается термин Колебательно-колебательный обмен: [c.152]    [c.159]    [c.261]    [c.262]    [c.54]    [c.56]   
Смотреть главы в:

Возбужденные частицы в химической кинетике -> Колебательно-колебательный обмен




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте