Результаты исследований дифракции рентгеновских лучей

Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы 1) атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл—водород имеет длину порядка 1,7 A, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и (или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Перечень этих структур включает соединения обширного ряда металлов с разнообразными лигандами геометрия этих комплексов варьируется от плоского квадрата (координационное число четыре) до центрированной тригональной призмы (координационное число девять). Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремний. [c.76]

Пачечная модель подверглась в последнее время критическому пересмотру [22, 29, 30, 31]. Вайнштейн [22], изучая дифракцию рентгеновских лучей на аморфном полимере, пришел к выводу, что модель структуры такого полимера не может быть пачечной. Длина участков параллельности полимерных молекул, по его мнению, невелика и примерно равна их ширине. Эти участки постепенно переходят друг в друга, внутри них и в переходных между ними зонах образуются косые контакты молекул. Устойчивая пачка должна была бы дать значительно большее число четких дифракционных рефлексов, чем наблюдаемое экспериментально. Кроме того, пачечная модель находится в противоречии 1[29] с основными положениями кинетической теории высокоэластичности, которая хорошо подтверждается экспериментом. Иную модель надмолекулярной организации аморфного полимера предложил Иех [32—34]. Используя результаты электронно-микроскопических исследований ряда [c.65]

Можно добавить, что результаты исследования дифракции рентгеновских лучей и измерения дипольных моментов [1139] также указывают на преобладание транс-формы в амидах, способных принимать эту конфигурацию. Из результатов всех цитированных выше работ по определению кри- [c.261]

При исследовании дифракции рентгеновских лучей было показано, что в моноклинной ячейке с параметрами а = 20,41, / = 3,49, с = 10,31 А, р = 106,3° содержится четыре формульных единицы. Систематические погасания среди отражений кк1) с нечетным (/г -Ь к) свидетельствуют о том, что решетка центрирована по грани С. Погасания отражений (АО/) с нечетным I указывают на наличие плоскости скольжения с, перпендикулярной к [6]. Такие погасания согласуются с двумя возможными пространственными группами Сс и С2/с. Последняя центросимметрична, имеет восемь общих положений и именно она оказалась истинной пространственной группой, как это следует из внешнего вида кристалла и, главное, как это было показано в результате успешного определения структуры. Пространственная группа С2/с требует, чтобы один из трех ионов натрия и атом водорода бикарбонатной группы находились в специальных положениях. Полное определение структуры привело к выводу, что другой ион натрия расположен на оси второго порядка. В таком случае атом водорода должен располагаться в центре симметрии. Все это было известно до начала исследования методом дифракции нейтронов. [c.202]

Как и в случае структурного анализа низкомолекулярных соединений, особенно хорошие результаты при структурных исследованиях полимеров дают методы, основанные на использовании дифракции рентгеновских лучей и нейтронов (разд. 8.4.2) [58]. [c.418]

Таким образом, сопоставляя числовые значения положения и площади первого максимума кривой распределения со значениями, вычисленными по предлагаемым моделям, можно судить о пространственном расположении атомов в исследуемом бинарном сплаве. Однако удовлетворительное совпадение теоретических кривых распределения с экспериментальными не всегда достигается. В некоторых случаях результаты исследования структуры бинарных сплавов могут оказаться неоднозначными, поскольку на основании одной экспериментальной кривой интенсивности /(5) двухкомпонентного расплава получается лишь средняя функция атомного распределения р (Я). Нас же интересуют парциальные функции 0ц(7 ), Q22 R), Qi2 R) и Q2l R), описывающие структуру расплавов. В принципе они могут быть определены путем проведения трех независимых дифракционных экспериментов. В одном эксперименте используется дифракция рентгеновских лучей, в другом — дифракция нейтронов, в третьем — дифракция электронов (или нейтронов, если один из компонентов обогащен его изотопом). В разных излучениях атомные амплитуды рассеяния / 1(5) и а(5) неодинаковы, отличаются друг от друга и экспериментальные кривые интенсивности /(5). С их помощью могут быть рассчитаны парциальные структурные факторы а (8), Фурье-анализ которых дает искомые парциальные функции распределения д ij(R). [c.87]

В течение последних лет рентгеноструктурный анализ кристаллов стал мощным инструментом исследования строения молекул. В настоящее время в связи с внедрением вычислительной техники изучение молекулярной структуры методом дифракции рентгеновских лучей является формально вычислительной процедурой. Практически же измерение дифракционной картины кристалла, а также решение и уточнение структуры не автоматизировано полностью. В большинстве случаев на основе рентгеновских данных можно быстро и точно рассчитать конформацию молекулы. Однако вычисление может не дать результата даже при отсутствии систематических ошибок в эксперименте, например, в случае неопределенной симметрии, двойниковых или разупорядоченных кристаллов. Тем не менее, рентгеноструктурный анализ является основным источником информации о структуре более или менее сложных молекул, и, следовательно, для химика важно владеть основными знаниями о методах рентгеновской кристаллографии [1, 2]. [c.238]

В твердом ПБГ может сохраняться также и нематическая сверхструктура. Такая одноосная структура образуется при ориентации жидкого кристалла в магнитном поле (большем, чем Не) и последующем медленном испарении растворителя в присутствии поля. В результате получается высокоориентированный одноосный образец ПБГ, молекулы которого параллельны первоначальному направлению поля. Одноосная структура показана на снимке скола образца (рис. 16,6). На снимке видна фибриллярная структура, в которой фибриллы параллельны направлению действовавшего магнитного поля (вертикально на снимке). Исследования упорядоченных в магнитном поле пленок методом дифракции рентгеновских лучей показали, что упорядоченность в них сравнима с той,, которую получают при механической деформации волокон [50]. [c.204]

НЕЙТРОНОГРАФИЯ — метод изучения структуры молекул, кристаллов, жидкостей с помощью дифракции (рассеивания) нейтронов имеет много общего с рентгегюграфией. Дифракция нейтронов — типичное оптическое явление, аналогичное дифракции рентгеновских лучей, в котором ярко проявляются волновые свойства нейтрона. Для нейтронографических исследований требуются пучки тепловых нейтронов высокой интенсивности. Поэтому Н. начала развиваться лишь после строительства ядерных реакторов. Для исследования структуры вещества узкий направленный пучок тепловых нейтронов из реактора падает на монокристалл. Отражение нейтронных волн от кристаллической поверхности происходит в результате взаимодействия нейтронов с ядрами кристалла. Чтобы определить структуру кристалла, надо измерить углы, под которыми наблюдаются отражения первого порядка и интенсивность его. Н. имеет ряд преимуществ по сра-внлшю с рентгенографией благодаря зк1 чительному расширениво числа объектов исследования. [c.172]

Цель данного обзора - обсуждение результатов изучения воды и ионных растворов, полученных методом дифракции рентгеновских лучей и относительно новым спектроскопическим методом неупругого рассеяния нейтронов (НРН). Недавние исследования, проведенные методом дифракции рентгеновских лучей, дали информацию относительно расстояний между ближайшими и более удаленными молекулами воды и координации пар типа вода—вода, ион—вода и ион-ион в растворе. Полученные данные позволяют также оценить радиус корреляции, среднее число соседних молекул в каждом типе и средние амплитуды колебаний. Результаты таких измерений можно использовать либо для построения моделей, либо для проверки имеющихся моделей, если они являются достаточно совершенными и позволяют количественно предсказать структурные характеристики. К сожалению, как отмечается в работе [5], рентгеновские исследования жидкостей дают информацию только о вероятности нахождения ряда атомных пар данного типа на некотором расстоянии от какого-либо атома. Эта информация является одномерной, тогда как представляющие интерес структуры являются трехмерными, и, следовательно, соответствие модели рентгеновским данным является необходимым, но недостаточным условием. [c.205]

Из-за аморфной структуры осадка невозможно определить точно состав основной твердой фазы методом дифракции рентгеновских лучей. Однако результаты исследований этим методом показывают, что мольное отношение алюминия к фосфату, связанных в осадке, равно 3 2. [c.60]

Второй метод определения размеров кристаллитов - метод малоугловой дифракции рентгеновских лучей, когда углы 0 составляют примерно 1... 2°. В этом случае возникают интерференции дальних порядков, то есть лучей, отражающихся не плоскостями кристаллической решетки, а целыми кристаллитами. Однако результаты измерений не всегда можно однозначно интерпретировать, поскольку малоугловое рассеяние рентгеновских лучей целлюлозой представляет суммарный эффект рассеяния от пустот в волокне и участков с различной плотностью. Методики исследования и расщифровки рентгенограмм нуждаются в уточнении и совершенствовании. [c.242]

Современный уровень знания деталей конформации белков основан почти исключительно на результатах исследования кристаллов белков методом дифракции рентгеновских лучей. Кристаллы белка всегда содержат 20—80% растворителя (разбавленный буферный раствор, часто с высокими концентрациями солей или органического осадителя), [1]. В то время как локализацию некоторых молекул растворителя можно распознать по наличию дискретных максимумов на картах распределения электронной плотности, рассчитанных из данных рентгенограмм, расположение большинства молекул растворителя таким способом определить нельзя. Ббльшая часть молекул растворителя, по-видимому, обладает очень высокой подвижностью и имеет флуктуирующую структуру, возможно сходную со структурой жидкой воды, в ходе уточнения кристаллографической структуры некоторых малых белков, [2—6] было идентифицировано много дополнительных мест, вблизи которых молекула растворителя находится большую часть времени. Однако, вероятно, потому, что используется по существу лишь статистическое описание, во всех случаях установленная структура растворителя остается неполной. [c.202]

РЕНТГЕНОВСКИЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ, дифракционный метод исследования атомно-молекулярного строения в-в, гл. обр. кристаллов, основанный на изучении дифракции рентгеновских лучей с длиной волны ок. 0,1 нм. Нек-рые задачи, вапр. определение положения части атомов в кристаллах относительно простого строения, можно решать с применением поликристаллич. образцов, однако по.чное определение структуры проводят на монокристаллах размером 0,1—0,5 мм. Использование полихроматич. излучения (метод Лауэ) позволяет получать сведения о симметрии кристалла и ориентировать его правильным образом. Для полного изучения структуры измеряют интенсивность максимально возможного числа рентгеновских дифракц. отражений с использованием монохроматич. излучения чем больше таких отражений, тем больше разрешение пра определении положения атомов. Обработка результатов измерений осуществляется на больших ЭВМ. По интенсивностям отра- [c.506]

Дифракция нейтронов потенциально представляет собой чрезвычайно мощный метод определения структур молекул. Принципы, лежащие в его основе, во многом совпадают с принципами дифракции рентгеновских лучей, но между этими методами есть и существенные различия, рассмотренные в следующем разделе. Дифракция нейтронов, так же как дифракция рентгеновских лучей, может быть использована для исследования твердых тел в виде порошков или монокристаллов опять-таки, как и дифракция рентгеновских лучей, она наиболее эффективна при работе с монокристаллами. Поскольку источники нейтронов труднодоступны, метод дифракции нейтронов применяется в основном для исследования тех аспектов строения молекул, которые трудно изучать методом дифракции рентгеновских лучей. Таким образом, результаты обоих методов часто дополняют друг друга в этом и состоит особое значение данных, полученных с помощью дифракции нейтронов. [c.196]

Данные по дифракции нейтронов позволяют сделать ряд выводов. Во-первых, исследование методом дифракции нейтронов подтверждает результаты, полученные ранее методом дифракции рентгеновских лучей. Во-вторых, атомы водорода, входящие в состав молекулы воды, несколько смещены в сторону от линий водородных связей [c.205]

Еще более удивительным представляется тот факт, что и наука, и технология молчаливо соглашались с этим в течение нескольких десятилетий. Лишь в последние несколько лет выполнены многочисленные исследования, направленные на выявление внутренних возможностей, кроющихся в химической природе макромолекул. В результате найдено, что ориентация цепей, идентифицируемая, например, с помощью дифракции рентгеновских лучей, неэквивалентна растяжению цепей, поскольку сама по себе регистрируемая ориентация не позволяет отличить параллельное расположение слоев со сложенными цепями от фибриллярных кристаллов с полностью выпрямленными цепями. Это стало понятным вскоре после открытия явления складывания цепей [5, 6], но на роль этого явления применительно к проблеме достижения высоких значений модуля упругости впервые четко указал Фрэнк [2]. [c.242]

Тесно связан с рентгенографией способ изучения структуры вещества с помощью электронных лучей. Явление дифракции электронов, проходящих сквозь кристалл, подобно явлению дифракции рентгеновских лучей, но электронные лучи взаимодействуют с атомами кристаллической решетки гораздо более энергично. Благодаря последнему обстоятельству уже при самой незначительной толщине кристаллического препарата электронные волны создают отчетливые дифракционные картины. Электронографический способ имеет определенное преимущество перед рентгенографическим, когда речь идет об изучении чрезвычайно тонких кристаллических слоев. Однако метод дифракции электронов еще не дал надежных результатов при исследовании структуры аморфных тел, хотя Н. А. Шишаков [6], получивший электронограммы кварцевого стекла рассматривает их как подтверждение кристаллитной теории и считает, что плавленый кварц состоит из деформированных кристалликов кристобалита. [c.78]

Рассчитать постоянную Авогадро по результатам исследований дифракции рентгеновских лучей в плоскости (Ш) алюминия А= 1,540 А, в = 19,2 . Плотность р = 2699кг/м , атомная масса 26,98. Алюминий имеет ГЦК структуру. [c.57]

Вывод о том, что гомополимеры образуют одноцепочечную спираль со стэкингом оснований, позволяют сделать результаты исследования дифракции рентгеновских лучей от волокон. Таким методом была определена структура ро1у(С) (рис. 22.5). Оказалось, что полимер представляет собой одноцепочечную спираль и что между соседними основаниями существует стэкинг-взаимодействие. Отметим, однако, что структура полимера сильно отличается от структуры одной из цепей обычной двойной спирали РНК или ДНК. Poly(Q имеет шесть оснований на виток, в то время как в двойных спиралях их 10 или 11. [c.248]

Как известно из практики, это не так. Напротив, согласно различным физическим исследованиям (дифракция рентгеновских лучей, дифракция электронов, инфракрасные спектры и спектры Рамана), молекула бензола представляет собой равносторонний шестиугольник. Согласно представлениям волновой механики, шесть я-электронов распределены делокали-зованы) в бензоле равномерно по всей сопряженной системе (9, 1а). Поскольку формула (8, I) не отражает этого равномерного распределения отдельных я-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние с помощью нескольких предельных структур (9, 16), опирающихся на классические формулы строения. Эти предельные структуры не существуют реально, а представляют собой лишь вспомогательные обозначения ), отражающие действительное состояние молекулы лишь в их совокупности, если их накладывают одна на другую, в результате чего возникает более или менее истинная картина (9, 1а). [c.121]

В качестве примера рассмотрим вначале сплавы Си — N1 — Ре. Они ведут себя как квазидвойные сплавы, в которых медь растворена в матрице N1 — Ре. Распад обусловлен сегрегацией меди. На основании результатов исследования рассеяния рентгеновских лучей можно, пользуясь общей теорией дифракции рентгеновских лучей, сделать следующие выводы (см. гл. )) [c.93]

Полинг считал, что предложенную им спиральную модель молекулы можно распространить и на нуклеиновые кислоты. В начале 50-х годов английский физик Морис Хью Фредерик Уилкинс (род. в 1916 г.) изучал нуклеиновые кислоты методом дифракции рентгеновских лучей, и результаты его работы можно было использовать для проверки справедливости предположения Полинга. Английский физик Фрэнсис Гарри Комптон Крик (род. в 1916 г.) и американский химик Джеймс Дьюи Уотсон (род. в 1928 г.) установили, что удовлетворительно объяснить результаты дифракционных исследований можно, лишь несколько усложнив модель молекулы. Каждая молекула нуклеиновой кислоты должна представлять собой двойную спираль, образованную навитыми вокруг общей оси цепями. Эта модель Уотсона — Крика, предложенная ими впервыев 1953г., сыграла важную роль в развитии генетики . [c.131]

В 1929 г. Бэрнс исследовал расположение атомов кислорода в кристалле льда 1 с помощью дифракции рентгеновских лучей и показал, что атомы кислорода в кристалле льда 1 расположены в вершинах тетраэдра. В 1957 г. Петерсон и Леви с помощью дифракции нейтронов показали, что атомы водорода обычно находятся на расстоянии 1,0 А от одного из концов связи О—О и энергия их одинакова в любом положении. Исследования Петерсона и Леви показали также, что кристалл D2O не имеет правильной тетраэдрической симметрии (рис. 15) ни один из его углов нё равен точно 109°28 и длина связей 00"=5 00. Аналогичные результаты только с меньшей точностью были получены II для кристалла Н2О (Mero, 1934). [c.51]

В твердом состоянии водородные связи между целлюлозными молекулами не имеют беспорядочного расположения. Здесь образуется регулярная система Н-связей и упорядоченная структура с кристаллоподобными свойствами. Эти свойства впервые обнаружили в 1913 г. Нишикава и Оно с помощью дифракции рентгеновских лучей. Результаты дальнейших исследований привели к нескольким моделям кристаллических ячеек целлюлозы, из которых окончательный вариант модели, выведенный Мейером и Мишем [c.68]

В данной главе приведены сведения по технике измерения дифракции рентгеновских лучей и рассеяния нейтронов, а также обобщены типичные результаты применения этих методов для исследования структуры и динамики поведения воды и ионных растворов. Такие взаимодополняющие измерения дают прямую информацию на молекулярном уровне для проверки существующих теорий или развития и усовершенствования полуэмнирических моделей жидкостей. Имеются данные, указывающие на то, что структура воды оказывает значительное влияние на гидратацию ионов и структуру растворов. Однако все еще нет достаточно общих моделей, описывающих как структуру воды и водных растворов, так и соответствующие индивидуальные и групповые движения молекул. Тем не менее в настоящее время данные дифракции рентгеновских лучей и нейтронной спектроскопии вместе с данными, полученными другими методами, могут дать много необходимых (и, возможно, достаточных) ограничений, налагаемых на количественные модели. В периоды времени, малые по сравнению с временем релаксации, вода ведет себя как "горячее", или высоковозбужденное, "квазитвердое" тело с дефектами в водородных связях и квазитетраэдрическим ближним порядком. [c.298]

На многих современных приборах вместо фотопленки применяются электронные детекторы рентгеновского излучения (например, счетчики Гейгера, пропорциональные счетчики и сцинтилляционные счетчики). Для порошковых образцов электронный прибор автоматически записывает результаты в виде графика зависимости относительной интенсивности (ордината) от угла 0 или 20 (абсцисса). (Пример см. на рис. 46.) В книге Клага и Александера [31 ] содержится превосходное обсуждение применения электронных детекторов в исследованиях, связанных с дифракцией рентгеновских лучей. Поскольку в принципе не важно, применяют ли фотопленку или электронный счетчик, в дальнейшем изложении для простоты рассматривается лишь метод пленки. [c.75]

В основе рентгено- и электронографического анализа твердых тел лежат, как известно, теории дифракции рентгеновских лучей и электронов, развитые многими физиками (см. [32, 33]). Методы рентгенографического изучения веш,еств разрабатывались, начиная с 1915—1918 гг. Лауэ, затем Дебаем, Шереровд, Селяковым, Бриллем, Джонсом, Кохендорфером и другими (см. [32]). Методы электронографического изучения тел создавались несколько позднее в результате работ Томсона, Тартаковского, Линника, Б рэгга, Пинскера и Вайнштейна и других (см. [33]). Электронная микроскопия, в основе которой находятся начальные элементы теории электронной оптики Буша, стала создаваться только в 30—40-х годах и продолжает интенсивно совершенствоваться. Примерно в таком же порядке эти три метода (или точнее, три системы методов) начали использоваться и для исследования катализаторов первыми были привлечены рентгенографические методы, затем электронографические и, наконец, электронная микроскопия. [c.170]

СВЯЗИ. Эта слабая связь добавляется к основной, и такая конфигурация может служить промежуточным состоянием при обмене водородными связями. Саймонс считает маловероятной справедливость всех моделей мерцающих кластеров, предполагающих одновременное существование льдоподобных образований и мономерных молакул. По его мнению, разрыв одной водородной связи не 01блегчает разрыва остальных связей, а процесс последовательного разрыва водородных связей до образования мономерной молекулы он считает неправдоподобным. Эта точка зрения подтверждается данными инфракрасной спектроскопии, которые показывают, что при комнатной температуре мономерных молекул пренебрежимо мало, но с повышением температуры их число растет. Результаты, полученные при изучении дифракции рентгеновских лучей, можно объяснить, если, как предлагает Саймонс, считать, что в жидкой воде в непосредственной близости от большинства молекул Н2О сохраняется тетраэдрическая льдоподобная конфигурация, однако уже в следующем слое этот порядок сильно нарушается. Данные этих исследований указывают на отсутствие в жидкой воде дальнего порядка. [c.68]

Вскоре после открытия дифракции рентгеновских лучей благодаря количественным измеретшям интенсивностей отраженных лучей стало ясно [6], что структура реальных кристаллов далека от идеальной. Иными словами, идеальные кристаллы, по первоначальному представлению кристаллографов, состоящие из соответствующим образом правильно упакованных элементарных ячеек, редко, если вообще когда-нибудь, существуют в природе. Результаты последних исследований механических свойств [7—И] кристаллов и их роста [И] привели к представлениям о существовании дислокаций (или, как их часто называют, линейных дефектов) двух главных типов, которые характеризуются нарухпеннем идеальной кристаллической решетки. [c.212]

При исследовании поверхности металлов принято считать, что структура чистой поверхности должна быть такой же, как структура объемной фазы, определенная по дифракции рентгеновских лучей. Если при этом окажется, что некоторые межпло-скостные расстояния отличаются от характерных (обычно представляющих целые кратные значения) для данного кристалла, то, следовательно, поверхность загрязнена. Структуры с такими нетипичными расстояниями дают дифракционные картины, имеющие дробный порядок отражений от поверхностной решетки. Примесь может также покрывать поверхность аморфным слоед , который уменьшает интенсивность дифракционной картины несущей поверхности и увеличивает плотность фона за счет рассеивания. Возможные источники таких загрязнений — остаточный окружающий газ и примеси объема кристалла. В первом случае обычно можно наблюдать изменение эффекта во времени. Часто бывает полезно впустить небольшое количество известного газа, чтобы посмотреть его действие на дифракционную картину. Во втором случае результат должен зависеть от температуры и времени прокаливания. Следует подчеркнуть, что получение воспроизводимой дифракционной картины не обязательно является свидетельством чистоты поверхности. [c.276]

В этой главе читатель найдет некоторые общие сведения о дифракции рентгеновских лучей. В двух следующих главах мы остановимся на результатах рентгеноструктурных исследований фибриллярных и глобулярных белков, а несколько позже, в гл. XVIII—XX, — на результатах, полученных при исследовании нуклеиновых кислот. [c.230]

В одной из глав данной книги помещен рисунок, показывающий расположение атомов водорода в необычном гидриде переходного металла — ионе КеНэ . В первом сообщении это соединение фигурировало как ренид-ион Не", полностью лишенный лигандов. От работы к работе заряд комплексного иона и число атомов водорода в нем увеличивались соединению последовательно приписывали формулы КеН , НеНа" и ReH9 . Окончательно вопрос о составе иона удалось решить только после исследования его методами дифракции рентгеновских лучей и нейтронов, позволивших установить действительную структуру гидрида. Возможно, это не совсем обычный случай, однако он не настолько исключителен, чтобы не служить поучительным примером. История многих других важнейших аспектов химии гидридов (например, представления о природе связи металл — водород, синтез гидридов и подробный механизм реакций, катализируемых гидридами металлов) также полна подобных перемен. Основные принципы в данной области химии были сформулированы только в последние 5—10 лет. Определение состава и структуры гидридов металлов значительно упростилось с введением современных методик ЯМР и сравнительно быстрого в настоящее время структурного анализа, основанного на дифракционных исследованиях. Следует отдать должное первым исследователям, сумевшим достичь столь значительных результатов при весьма скудных спектральных и дифракционных данных. Наиболее примечательны работы Гибера и сотр. и более поздние исследования Чатта и Вилкинсона с сотр. [c.7]

Исследование полимеров методами дифракции рентгеновских лучей стало уже традиционным и прочно вошло в число основных методов изучения структуры полимеров. Достигнутые результаты по детализации атомно-молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, полученные за последние 30—40 лет, убедительно показывают достоинства, а иногда и уникальные возможности рентгенографии полимеров. Назовем главные положительньш особенности метода. [c.92]

Генгстенберг и Шух при исследовании в ультрацентрифуге растворов ПВХ, содержащих ассоциаты, также нашли пик- пред-шественник , что подтвердило результаты работы . Константа седиментации ассоциатов в среднем составляла 65-10 сгк, причем оказалось, что она мало зависит от молекулярного веса полимера. Отсюда, с некоторыми допущениями, может быть вычислен размер ассоциатов. В зависимости от того, считают ли ассоциаты плотными или протекаемыми клубками, получается, что масса ассоциата превышает массу отдельной макромолекулы в И—25 раз. Это соответствует размерам 140—184 А. Электронно-микроскопическое исследование дало величину 120—160 А, а методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей была получена величина 70—80 А. Эти данные находятся в противоречии с данными работы , в которой сообщается, что размеры ассоциатов, найденные по оптической плотности, в 4—10 раз больше. Правда, выводы работы построены на не очень убедительных теоретических рассуждениях. [c.249]

Исследования полиэтиленовых пленок с использованием явления дихроизма в инфракрасной части спектра дифракции рентгеновских лучей и измерения двулученреломления дали интересные результаты по ориентации макромолекул и кристаллитов. [c.155]

Наблюдаемое изменение толщины пластин / и III типов в блочных полимерах происходит аналогично тому, как это было получено ранее методом дифракции рентгеновских лучей под малыми углами. Отсюда Андерсон заключил, что два рефлекса, очень редко точно совпадающие с положением рефлексов первого и второго порядков, на самом деле соответствуют толщинам пластин I и III типов. Исследования Брауна и Эби подтверледают это предположение. Рейнхольд с сотрудниками попытались рассчитать расположение рефлексов, которое следовало бы ожидать исходя из распределения размеров кристаллов. Авторам не удалось согласовать результаты расчета с наблюдаемой картиной расположения дифракционных максимумов. Однако в их работе не принимаются во внимание экспериментальные результаты Андерсона. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология