Теория Дебая — Бюхе

Рис. 4. Зависимость вязкости т] 95% раствора полистирола в изопропилбензоле от скорости деформации е. Кривая вычислена по теории Дебая—Бюхе [31] точки — результаты эксперимента.

Таким образом, соотношение (5.69) теории Дебая — Бюхе отличается от (5.68) теории Куна лишь по форме, тогда как по характеру предсказываемой зависимости О = )(/И) оба выражения практически эквивалентны. [c.400]

Качественный учет заторможенности внутреннего вращения в теории дипольных моментов макромолекул был впервые проведен Дебаем и Бюхе [ j. Количественная теория дипольных моментов макромолекул (в приближении независимых вращений вокруг соседних звеньев) развита Т. М. Бирштейн и О. Б. Птицыным [98 в 1954 г. Для цепей различных типов получены следующие уравнения, учитывающие заторможенность внутреннего вращения [c.39]

Моделируя молекулу сферой, равномерно заполненной сегментами, и используя тот же метод расчета, что и в теории вязкости (см. гл. И), Дебай и Бюхе [72] получили выражение для коэффициента трения гауссовой цепной молекуль [c.400]

Для полиэфиров значение показателя л в уравнении вязкости зависит от числа звеньев в цепи для низкомолекулярных продуктов применимо уравнение Штаудингера, а с увеличением числа звеньев в макромолекуле полиэфира значение показателя степени д уменьшается, т. е. молекулы в большей степени сгибаются или свертываются в клубки, что соответствует теоретическим представлениям, особенно теориям Дебая, Бюхе, Кирквуда, Риземана и Сад-рона. Экспериментально можно быть уверенным в ходе этой [c.173]

Степень надежности измерения молекулярных весов, а также справедливость обсуждаемой модели видна, если сравнить радиусы вращения определенные по светорассеянию, с радиусами вычисленными по теории Дебая—Бюхе или Кирквуда—Райзмана из вязкости и седиментации (рис. 66). Опыт дает некоторое систематическое расхождение между обоими методами, укладывающееся в среднюю ошибку определения молекулярных весов, равную 10%. Однако вполне возможно, что здесь необходимо улучшить теорию, например учесть пегауссово распределение звеньев цепи, чтобы совпадение стало еще лучше. [c.218]

Иную интерпретацию вязкости разветвленных цепных молекул, основанную на понятии радиуса эквивалентной гидродинамической сферы применявшемся в теории частично протекаемых клубков Дебая — Бюхе (см. Зг гл. II), дает Ф. Бюхе в работе [80]. Так как для непротекаемых гауссовых клубков экранирующая длина [см. соотношения (2.57) и (2.58)] пренебрежимо мала по сравнению с их размерами, то величина На для них определяется, очевидно, расстоянием от центра клубка, иа котором плотность сегментов достигает вполне определенного значения, достаточного для экранирования всех глубже расположенных сегментов. [c.140]

Эта точка зрения была развита в 1948 г. в работах Кирквуда и Райзмана [ ], Дебая и Бюхе[ - ], которые разработали детальную теорию гидродинамического поведения макромолекул с любой степенью прозрачности для растворителя. В теории Дебая— Пюхе макромолекула моделировалась эквивалентной сферой, равномерно заполпеппой сегментами. Кирквуд и Райзман рассл1атривали систему центров сопротивления с расстояниями между ними, равными сродним расстояниям между сегментами полимерной цепи (так называемая модель жемчужного ожерелья ). Броуновское движение сегментов макромолекулы в этих теориях не учитывалось. [c.307]

Кёрквуд и Райзман [12], а также Дебай и Бюхе (13] предложили теорию, согласно которой с изменением проницаемости клубка изменяется вязкость растворов. Они ввели понятие фактора экранирования сг и рассчитали зависимость а от фактора экранирования, т. е. попытались преобразовать эйнштейновский фактор гидродинамического взаимодействия. Эффект экранирования определяется как отношение эффективного радиуса макромолекулярного клубка к расстоянию, на которое растворитель может свободно проникать в клубок. Согласно этой тео- [c.284]

Общая теория, развитая Дебаем и Бюхе [27], а также Породом [20], опирается на тот факт, что рассеяние под малыми углами зависит только от изменения электронной плотности. Интенсивность рассеяния определяется средней рассеивающей способностью системы, которая обозначается или среднеквадратичным отклонением (будет рассмотрено ниже). Угловая зависимость рассеяния под малыми углами связана с распределением в пространстве электронной плотности, которое описывается с помощью так называемой коррелятивной функции (Пород называет ее характеристической). Не вдаваясь в подробности, достаточно знать, что коррелятивная функция определяется аналогично функции Патерсона, используемой в структурном анализе кристаллов, т. е. следует принимать во внимание распределение всех точек по парам. Кривая рассеяния связана с коррелятивной функцией с помощью преобразований Фурье. Отсюда следует, что из данных по рассеянию под малыми углами можно извлечь только сведения, в той или иной форме содержащиеся в коррелятивной функции. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология