Распределение звеньев в цепи сополимера

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

Задание. Рассчитать константы сополимеризации в системе Ст — ММА и сделать вывод о характере распределения звеньев в цепи сополимера. [c.44]

Доля триады МЕМ пропорциональна содержанию Е, так как каждое звено Е участвует только в создании одной такой триады. Из распределения триад в зависимости от состава сополимера можно рассчитать распределение звеньев в цепи сополимера и последовательность их связи (рис. 8.7, б). [c.420]

Большое внимание в книге уделено рассмотрению кинетики сополимеризации, методов определения констант сополимеризации, распределения звеньев в цепи сополимеров, зависимости реакционной способности мономеров от их природы, механизма синтеза блоксополимеров и сополимеров альтернантного строения. [c.2]

Рассмотренные выше способы основаны на дифференциальной форме уравнения сополимеризации. Опубликован также ряд работ по вычислению состава сополимеров с использованием уравнения сополимеризации в интегральном виде [386, 457—460]. Благодаря совершенствованию методов анализа сополимеров во многих случаях появилась возможность определения длины и распределения различных типов последовательностей мономеров в сополимере. Наличие такой информации позволяет решать обратную задачу и по распределению звеньев в цепи сополимера рассчитывать константы сополимеризации [423, 461]. [c.95]

Задание. На основании рассчитанных констант сополимеризации метилакрилата с 2-метил-5-винилпиридином сделать вывод о сравнительной активности мономеров при сополимеризации и характере распределения звеньев в цепи сополимера. [c.68]

Рассмотрим теперь вопрос о распределении звеньев в цепи сополимера с термодинамических позиций [151—156]. Методы решения этой задачи развиты в статистической механике систем с взаимодействием ближайших соседей [157], в частности, при решении проблемы Изинга о параллельном и антипараллельном расположении спинов в решетке ферромагнетика П58—159]. [c.54]

Количественных данных, описывающих распределение звеньев в цепи сополимера, чрезвычайно мало. [c.57]

Распределение звеньев в цепи сополимера [c.144]

Анализ кинетики изменения распределения звеньев в цепи сополимера в результате одновременно протекающих реакций сополимеризации и межцепного обмена в общем виде возможен только с помощью вычислительной техники. Так, даже в достаточно простом случае отсутствия обмена по одному из типов звеньев цепи, как это рассмотрено в цитированной выше работе [24], результаты не выражаются в аналитическом виде. [c.147]

Попытки связать термостабильность с составом и распределением звеньев в цепи сополимера были неудачными [5, 75, 76], поскольку все выражения были получены для отдельно взятой цепи определенного состава. Очевидно, что цепи реального полимера являются неоднородными как по размеру, так и по составу. [c.219]

Естественно, что указанные случаи не исчерпывают всего многообразия влияния КО на сополимеризациоиные системы. Но и приведенные результаты показывают, что использование КО позволяет не только изменять суммарный состав продуктов реакции, но и регулировать характер распределения звеньев в цепи сополимера. [c.43]

По площадям этих сигналов можно рассчитать средние длины олоков сомономеров и установить, описывается ли распределение звеньев в цепи сополимера статистикой Бернулли. Тройные сополиамиды, так же как бинарные сополиамиды, получали сополимеризацией и сополиконденсацией [42, 44], а также с помощью межцепного обмена между соответствующими гомополиамидами [44]. Протекание реакций переамидирования доказывается появлением в спектрах ЯМР сигналов граничных структур — гетеродиадных последовательностей [34, 40, 42]. Аналогично бьшо доказано, что при поликонденсации М-(изотиоцианатоациламино)карбоновых кислот при температурах до 200°С образуются сополиамиды с регулярным чередованием звеньев, а при температурах 250°С идут реакции переамидирования и образуются короткие блоки [40,45]. [c.149]