Теория частичная теория типов

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Согласно теории кислот и оснований Бренстеда - Лаури, вещество, являющееся источником протонов, представляет собой кислоту, а вещество, способное соединяться с протоном и удалять его из раствора, представляет собой основание. Когда кислота теряет свой протон, она превращается в сопряженное основание. Сильная кислота типа НС1 обладает слабым сопряженным основанием С1 , а слабая кислота, например НАс или КНГ имеет сравнительно сильное сопряженное основание. Ас или КНз. Всякая кислота, сопряженное основание которой значительно слабее Н2О (т. е. имеет меньшее сродство к протону Н , чем вода), должно полностью диссоциировать в водном растворе и поэтому представляет собой сильную кислоту. Кислоты, которые диссоциируют в водном растворе лишь частично, называются слабыми кислотами. [c.257]

Еш,е до того как была окончательно установлена триплетная природа кодонов, Крик и его сотрудники, остроумно использовав мутации со сдвигом рамки, доказали, что генетический код действительно составлен из нуклеотидных триплетов. Рассмотрим, что произойдет при спаривании двух штаммов бактерий, каждый из которых несет мутацию со сдвигом рамки (например, делецию —1). В результате генетической рекомбинации могут образоваться мутанты, содержаш,ие обе мутации со сдвигом рамки. Однако распознать такие рекомбинанты будет трудно, так как (согласно практически любой теории кодирования) они по-прежнему будут продуцировать полностью дефектные белки. Крику и его сотрудникам удалось, однако, ввести в тот же ген третью мутацию со сдвигом рамки того же типа и наблюдать, что рекомбинанты, несуш,ие все три делеции (или вставки), были способны синтезировать, по крайней мере частично, активные белки. Это объясняется просто. Делеции одного или двух нуклеотидов полностью инактивируют ген, тогда как при делеции трех нуклеотидов, расположенных в пределах одного гена и близко друг от друга, ген укорачивается лишь на три нуклеотида. В гене будет содержаться в этом случае лишь небольшая область с измененными кодонами. Кодируемый белок будет нормальным, за исключением небольшого участка, в котором некоторые из аминокислот будут заменены, а одна будет полностью отсутствовать. Мы уже знаем, что в большинстве белков полностью инвариантна лишь сравнительно небольшая доля аминокислот. Таким образом, очень часто ген, в котором модифицирована небольшая область, может синтезировать функционально активные продукты при условии, что не произошло сдвига рамки считывания. [c.252]

Исторически становление теоретической газовой динамики послужило не только пониманию и описанию общей структуры происходящих в сжимаемых средах физических процессов, 1 азовая лина,мика оказала также заметное влияние на развитие математики, главным образом ее части, связанной с теорией дифференциальных уравнений. Она вдохнула жизнь в целые математические направления — теорию разрывных решений дифференциальных уравнений, теорию уравнений смешанного типа, теорию квазиконформных отображений. Она стимулировала развитие теории сингулярных интегральных уравнений, группового анализа дифференциальных уравнений, функционально-аналитических и топологических методов исследования краевых задач. Она обогатила математику рядом важных понятий, таких как вырождение типа дифференциальных уравнений, сильный и слабый разрывы в решениях, градиентная катастрофа, сильная и слабая нелинейности, инвариантное и частично инвариантное решения, автомодельное решение и т. п. [c.10]

Цветовое зрение объясняют с позиций наиболее популярной трихроматической теории, согласно которой воспринимаемый цвет зависит от степени стимуляции каждого типа колбочек. Например, одинаковая стимуляция всех колбочек вызывает ощущение белого цвета. Рис. 17.39 демонстрирует чувствительность трех типов колбочек к разным длинам волн. Очевидно, что, хотя они и называются красными , синими и зелеными , каждая воспринимает не только свой цвет, но и некоторые другие, только слабее, причем области чувствительности разных типов фоторецепторов частично перекрываются. Следовательно, видимый цвет определяется просто разной степенью стимуляции каждого типа колбочек. Например, оранжевые лучи примерно одинаково возбуждают зеленые и красные колбочки, синие сильно стимулируют синие рецепторы и слабо — зеленые, а зеленые лучи активируют все три типа колбочек. [c.327]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

При частичном отравлении катализаторов контактными ядами происходит очень значительное уменьшение каталитической активности или полная потеря ее, в то время как адсорбционная способность уменьшается в гораздо меньшей степени. При объяснении этого явления в 1926 г. было сделано предположение, что каталитическая реакция, в отличие от адсорбции, может происходить только на активных центрах, имеющихся на поверхности катализатора. Идея качественно неоднородной поверхности развита в работах советских ученых во всесторонне обоснованную теорию каталитической активности реальных контактов. Вопрос о структуре активных центров подробно рассмотрен в работах по теории органического катализа и в теории ((ансамблей . Теория органического катализа для интерпретации механизма гетерогенно-каталитических реакций широко применяет модельные построения, в которых учитываются форма и размеры подвергаемых превращению молекул, а также тип и параметры кристаллических решеток применяемых в реакции катализаторов. С разработкой различных вопросов теории органического катализа связано большое число экспериментальных работ советских ученых. Подробней эта теория будет изложена несколько ниже, здесь лишь укажем, что вскоре после возникновения теории органического катализа ее положения были подтверждены квантово-механи- [c.6]

В унитарной теории в известной мере произошло слияние теории радикалов и теории типов. При построении своей системы Жерар учитывал лишь состав соединения, не считая, однако, возможным делать какие-либо суждения о внутренней структуре молекулы,—в этом заключалась принципиальная ошибочность представлений Жерара. Так, Жерар отрицал возможность судить о строении вещества на основании его химических свойств. По мнению Жерара, химические свойства проявляются в результате изменения вещества, и следовательно химические признаки дают возможность знать только прошедшее и будущее вещества .— Для одного и того же тела, образующегося более чем через одну метаморфозу, химические реакции не указывают на частичное расположение или строение. Ими положительно узнаются только простые численные отношения между разнородными элементами [5]. [c.19]

В дальнейшем широкое распространение получила теория типов, согласно которой все органические соединения явл.-.ются производными нескольких групп простых неорганических соединений, как, например, И2О, NH3 и др., и получаются из их путем частичной или полной замены атомов водорода радикалами. [c.30]

В данном разделе приведена теория, которая объяснила все перечисленные выше типы и категории изменений степени полимеризации. Эта теория частично основана на представлениях, развитых Веселы [65]. [c.172]

Суммируя данные, представленные в первой части главы, можно сказать, что, несмотря на значительные трудности эксперимента при получении действительно обратимых соотношений напряжение — температура, существует удовлетворительное согласие между поведением каучука, обнаруженным в экспериментах, и теорией, объясняющей это поведение. Картина, которая вырисовывается, подтверждает основной постулат кинетической теории упругости, что упругость каучука, по крайней мере при малых деформациях, возникает в основном от изменения энтропии. Изменение энтропии дополняется изменением внутренней энергии, но оно имеет второстепенное значение и возникает в основном из жидкостных свойств каучука. Изменение внутренней энергии вносит мало ощутительную добавку в упругие напряжения. Это заключение применимо ко всем каучукам и резинам при достаточно малых деформациях. В области больших деформаций наблюдаются специфические различия между различными типами каучуков в изменении внутренней энергии с растяжением эти различия почти наверное возникают из-за сил вторичных валентностей, действующих между частично вытянутыми молекулами, ведущих к местным изменениям структуры и, в предельном случае, к кристаллизации. [c.39]

Так же поступает и В. А. Пальм уже во введении к своей книге Основы количественной теории органических реакций [34] предпосылая ряд оговорок по отношению к закономерностям типа принципа ЛСЭ. Эти закономерности, — говорит он, —. .. неизбежно носят эмпирический характер. В связи с этим частично нли полностью неизвестен истинный физический смысл используемых величин, зависимостей и даже понятий. В этом, конечно, трудно усмотреть какое-то достоинство. Тем не менее, с практической точки зрения, подобные эмпирические закономерности все же обладают немаловажными преимуществами.. .. Предметом внимания этой книги будут именно такие эмпирические, нефундаментальные количественные соотношения, связывающие константы скоростей реакций или равновесия химических соединений с их строением или с характеристикой реакционной среды [34, с. 11—12]. [c.157]

Течение образуется над нагреваемой электрическим током проволочкой малого диаметра О. Видно, что область переноса тепла вокруг проволочки, частично затененная державкой проволочки, не является областью типа пограничного слоя. Но далее в направлении течения,когда х 3> условие б (х)/л <С 1 становится все более подходящим приближением, и можно применять упрощения теории пограничного слоя. Локальный характер переноса в сечении, расположенном достаточно далеко вниз по течению, представлен на рис. 3.7.1. Условия при у = 0 полностью симметричны. При у = 0 отсутствует касательное напряжение, нет теплового потока в поперечном направлении и равна нулю /-компонента скорости. Таким образом, при г/ = 0, ди/ду— = дФ/ду = 0 = у х,0). Для преобразованных функций и ф в условиях автомодельной задачи эти требования принимают вид / (0) = (0) = f (0) = 0. Заметим, что изолированный сферический или точечный источник энергии интенсивностью Q [c.104]

Недавно открыт новый тип изотопного эффекта - магнитный изотопный эффект. В основе теории влияния магнитного поля на скорость протекания химических реакций лежит фундаментальный закон сохранения момента количества движения. Этот закон, естественно, распространяется и на собственный момент количества движения электронов и ядер (спин). Поэтому в системах, в которых отсутствуют взаимодействия электронных спинов с орбитальными моментами или со спинами ядер, любые изменения суммарного спина запрещены. Этот запрет частично снимается при наличии упомянутых выше взаимодействий, поскольку открываются каналы передачи количества движения на другие электроны и ядра. [c.483]

Если горючий газ частично заменить на инертный газ, например, на азот, то значение С уменьшится. Это должно вызвать уменьшение высоты пламени в случае недостатка кислорода. Так, пламя метана при случае избытка кислорода и увеличение высоты пламени в случае недостатка кислорода. Так, пламя метана при избытке кислорода имеет высоту 8,1 дюйма. При замене половины метана на азот высота пламени снижается до 3,5 дюймов. Согласно теории, длина пламени должна уменьшиться вдвое, что, по-видимому, следует расценивать как достаточно хорошее качественное совпадение. Если заменить часть горючего газа на кислород, то значение сх уменьшится, и можно ожидать такой же эффект, как и в случае инертного газа. Но если ввести в горючий газ слишком много кислорода, то возникнет пламя в предварительно перемешанной смеси типа бунзеновского пламени. Такие пламена были рассмотрены в предыдущей главе. [c.184]

Электрическая теория адгезии. При склеивании полимеров с металлами происходит ориентированная адсорбция полярных групп полимера на поверхности металла при этом возможен переход электронов через границу раздела и образование двойного электрического слоя. Связи между атомами металлов II полярными группами полимеров всегда частично поляризованы, т. е. в области между ними электронная плотность распределяется несимметрично. Поэтому в соединениях такого типа при их разрушении часто наблюдаются электрические разряды, а поверхности разрушения оказываются заряженными противоположными по знаку зарядами. Усилие при разрушении адгезионного соединения затрачивается на разделение обкладок созданного при склеивании молекулярного конденсатора. Увеличение сопротивления разрушению происходит до тех пор, пока не наступает электрический разряд, ограничивающий дальнейшее возрастание плотности электрических зарядов на поверхностях-. [c.41]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Другой механизм, предложенный для объяснения действия антидетонаторов, связан с теорией радиации Перрена по этому механизму ингибиторы типа антидетонаторов действуют как экран, адсорбирующий активную радиацию [133], которая необходима для распространения детонации в газах и которая определяет скорость движения пламени. Антидетонаторы разлагаются с образованием легко окисляемых частиц, которые своей теплотой сгорания индуцируют частичное сжигание газов в непосредственной близости к ним это считается достаточным для объяснения трудности распространения пламени, так как частичное сжигание газа [52] препятствует распространению пламени. [c.349]

В течение ста лет, протекших со времени создания Кирхгофом и Бунзеном первого спектрографа (1859), развитие спектральной аппаратуры шло по линии разработки и совершенствования диспергирующего элемента, фотоприемника и оптической схемы прибора. Сейчас этого уже недостаточно. Рациональная разработка принципиальных схем спектральных приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра потребовала учета большого числа взаимозависимых факторов, определяющих точность и быстроту измерений. Оказалось целесообразным спектральный прибор рассматривать как канал связи, вносящий искажения в передаваемую информацию. Здесь сразу же смог быть использован математический аппарат теории преобразований Фурье, применяемый в теории передачи электрических- сигналов. Диспергирующий элемент (призма или дифракционная решетка), разлагая световой пучок в спектр, по существу производит преобразование Фурье над поступающим в прибор излучением. При создании новых типов спектральных приборов оказалось целесообразным работу по преобразованию Фурье частично переложить с оптической части прибора на электрическую, отведя оптической части роль модулятора светового потока по длинам волн, поскольку естественная модуляция светового вектора, совершаемая излучающим атомом, непосредственно не может быть использована вследствие чрезвычайно высокой частоты световых колебаний. Этот новый тип прибора получил название фурье-спектрометра. Промежуточным [c.3]

Дефекты упаковки могут быть типа внедрения и вычитания. Теория контраста, учитывающая поглощение, доказывает, что в достаточно толстой фольге ( >6 То) вид первой полосы от верхнего края зависит только от знака дополнительной разности фаз, связанной с вектором Бюргерса частичной дислокации если АФ=2 я/3, то наблюдается первая светлая полоса в светлом поле, если АФ=—2я/3, то первая полоса будет темной (рис. 21.21). [c.507]

Теория, развитая применительно к замкнутым (заполненным) оболочкам, не может быть без изменений использована в случае открытых оболочек (открытой оболочкой мы называем незаполненную, или незамкнутую, оболочку), так как при наличии открытых оболочек, во-первых, появляются корреляции нового типа, не существующие в случае замкнутых оболочек а во-вторых, выбор спин-орбиталей, к которым должны быть ортогональны парные функции, затрудняется, когда соответствующие снин-орбитали только частично заняты в хартри-фоковской волновой функции для открытых оболочек [c.102]

Часто пытающийся изучать номенклатуру, читая эти правила, находит их сложными, произвольными и неопределенными в силу возможности различного толкования. Эта затруднительная ситуация возникла вследствие желания ШРАС (равно как и всех химиков) сохранить как можно больше все еще применяемых привычных названий. Многие такие привычные названия являются очень старыми например, кислоты и их производные были названы по дуалистическому принципу, памятному химикам старых времен, а амины часто называют по принципам теории типов, разработанной в середине девятнадцатого столетия. Кроме того, химики неохотно отказываются от множества сокращенных обозначений (названий). Добавьте к этому многие тысячи чисто тривиальных наименований (частично старых, частично новых), тогда полностью логичная, легко понимаемая номенклатура, совместимая с компьютерной техникой, представится особенно желанной целью. Однако даже если бы это было осуществимо, такое совершенно новое начинание встретит, в лучшем случае, лишь постепенное признание химиков, привыкших к общепринятой терминологии. Таким образом, хотя будущее представляется более радужным, современная номенклатура ШРАС заслуживает изучения, невзирая на ее недостатки, по крайней мере потому, что ее основные положения в значительной мере используются в указателях реферативных журналов РЖ Химия, hemi al Abstra ts (СА). Учитывая это, в дальнейшем изложении мы стремились не слишком много останавливаться на изложении формальных правил, но сосредоточить внимание на рассмотрении наиболее существенных принципов, принимая во внимание, как и где может быть найдена информация о наиболее трудном для понимания материале. [c.61]

II частично V типа (см. рис. VI.19). В гл. VI указывалось на несостоятельность объяснения факта повышения растворимости только комплексообразованием. Однако во многих случаях наличие комплексообразования представляется совершенно несомненным. Применение методов, подобных методу теории Долежалека, должно дать ответ на два вопроса каков состав комплексной частицы и каково численное значение общей константы нестойкости комплекса (или ступенчатых). При решении этих вопросов применяются методы, которые могут быть разделены на две группы первая основана на 1 зучении гетерогенных равновесий (растворимость, ионный обмен, экстракция и т.д.) вторая использует изучение физи-ко-х мических свойств раствора. [c.129]

Воззрения эти при дальнейшей их разработке привели последователей унитарной теории к выражению состава веществ так называемыми типическими формулами, и унитарная теория, приняв эти формулы, сделалась известной под названием теории типов Gerhardt a. Для выражения состава тел типическими формулами Gerhardt принял за типы четыре тела, взятые в частичных количествах водород, воду, хлороводород и аммиак — [c.52]

Абсорбционные масла, приготовляемые из парафинистых нефтей, имеют лучшие абсорбционные свойства, чем полученные из нефтей других типов. Из закона Рауля о понижении давления пара следует, что из двух абсорбентов лучшим будет тот, чей молекулярный вес меньше. Однако было найдено, что закон Рауля не всегда справедлив для реальных жидкостей [43]. Вилсон п Уайлд (Wilson and Wylde [44]) нашли (для четырех растворителей), что по мере уменьшения молекулярного веса увеличивались отклонения от закона Рауля. Наблюдаемые отклонения были достаточно велики, чтобы частично компенсировать влияние изменения молекулярного веса. Эти авторы использовали фракции смазочных масел нефтей из Калифорнии, Мексиканского залива, Пенсильвании и касторовое масло (молекулярный вес в этом ряду растет). Значительное влияние оказывает также давление. Теория соблюдается до давлений 7 ат, при давлениях 35—55 ат отклонения достигают 70 % н становятся равными 100 % при 105 ат [45]. [c.470]

В индийской философии атомно-молекулярные представления затрагивались первоначально как часть общей космогонической теории (Капила, VI век до н. э.). Последняя содержала ряд интересных научных идей, частично сходных с современными (например, принцип сохранения материи и энергии). По учению Каньады (П1 век до и. э.), существует четыре основных типа атомов (соответствующих мельчайшим частгщам земли, воды, огня и воздуха), причем каждому типу отвечает определенный набор свойств. Все многообразие веществ строится сочетанием этих атомов друг с другом в различных соотношениях и с разным взаимным расположением. [c.216]

Большое внимание уделяется теории методов анализа. Теория хим. и частично физ.-хим. методов базируется на представлениях о нескольких осн. типах хим. р-ций, широко используемых в анализе (кислотно-основных, окислит.-вос-становит., комплексообразоваиия), и нескольких важных процессах (осаждения-растворения, экстракции). Внимание к этим вопросам обусловлено историей развития А.х. и практич. значимостью соответствующих методов. Поскольку, однако, доля хим. методов уменьшается, а доля физ.-хим. и физ. методов растет, большое значение приобретает совершенствование теории методов двух последних групп и интегрирование теоретич. аспектов отдельных методов в общей теории А.х. [c.159]

Как уже указывалось, поведение атомов инертных газов с довольно высокой степенью точности отвечает модели упругих шаров, используемой в кинетической теории. Если теперь обратиться к другому типу одноатомных наров — к металлам, то прежде всего придется отметить меньшую степень симметрии. Число электронов в атомах щелочных металлов на единицу больше числа электронов для симметричных или замкнутых орбит атомов инертных газов. Поэтому в случае металлов действующие силы не являются сферически симметричными и можно думать, что они наиболее сильны в паправлении, соединяющем центр атома и валентного электрона. При сближении атомов щелочных металлов возникает большая сила взапмоде] 1Ствия в этом направлении и образуется двухатомная молекула. Посмотрим теперь, какие измепения вносит предположение о частичном соединении атомов с образованием двухатомных молекул. Еслп через обозначить число атомов, приходящихся на 1 см , а через щ — концентрацию двухатомных молекул, то [c.339]

Джонстон в только что описанном опыте показал, что шесть дегустаторов обычно путали мускусные запахи, обусловленные тремя химическими веществами разных классов, однако другой исследователь, Гилло, получил иные результаты. Он работал с десятью людьми, подобранными совершенно произвольно, и обнаружил у них несколько различных типов частичной аносмии. Одна женщина, например, не чувствовала фиалкового запаха метилионона, хотя воспринимала его древесную компоненту, а несколько других людей не чувствовали запаха горького миндаля у синильной кислоты. Результаты экспериментов Гилло с мускусами особенно интересны в свете теории Эймура. Он нашел одного человека, который, не чувствуя мускусного запаха стерина, прекрасно Ощущал запахи других мускусов. Несколько человек не чувствовали запаха макроциклических мускусов, тогда как запахи других мускусов воспринимали нормально, а один испытуемый не ощущал запаха ни стероидных, ни макроциклических мускусов, но чувствовал запах нитро- [c.175]

Наиболее заметные изменения свойств полимеров, вызванные действием ионизирующих излучений, обусловлены реакциями сшивания и деструкции. Вообше говоря, результаты сшивания полезны, Б то время как результаты деструкции нежелательны. Когда сшивание преобладает над деструкцией, образцы полимеров заметно изменяют свою растворимость, механические свойства и поведение при нагревании. Невулканизованяые каучукообразные полимеры становятся, по крайней мере частично, нерастворимыми в органических растворителях, хотя сохраняют способность набухать в них, приобретают увеличенную прочность и эластичность, характерные для вулканизатов. Разновесный модуль, равный нулю для несшитых каучуков, приобретает конечное значение при некоторой минимальной дозе, характерной для данного типа цепной структуры и обратно пропорциональной молекулярному весу (см. гл. IV, стр. 89 и сл.). Статистическая теория [50] приводит к соотношению [c.74]

Книга посвящепа новой и актуальной области науки -теории химической связи в твердых телах, которая впервые трактуется как один из разделов общей квантовой химии. В ней рассматривается влияние характера химической связи на особенности электронной (зонной) структуры и прослеживаются ана.логпи между химической связью в молеку.тах и твердых телах. После краткого изло/кеиия основ квантовой химии и зоино11 теории твердого тела в книге систематически расс.мотрены характер химической свя.зи и электронное стр >-ение простейших типов твердых тел ковалентных кристаллов элементов IV группы и частично ковалентных полупроводников А- В . [c.2]

При попытке объяснить образование аддуктов мочевины, например, со стеариновой кислотой в водном растворе следует принять во внимание механизм, согласно которому как минимум 28,4 молекулы мочёвины и 2 молекулы стеариновой кислоты соединяются и образуют первый центр кристаллизации — линейно ориентированный роевой кристаллит , в дальнейшем он вырастает в видимую кристаллическую частицу. Энергетические соотношения для кри- -сталлической мочевины, обсуждавшиеся ранее, свидетельствуют о малой вероятности процесса, в котором метастабильный канал аддукта был бы образован заранее с последующим вхождением в него молекулы к-парафипа. Вместо этого мы вынуждены предположить, что молекулы мочевины комплексуются спирально вокруг цепи углеводорода. Теория Ленгмюра — Варда предполагает наличие небольшого сродства между молекулами воды и к-парафина и очень сильное взаимодействие между молекулами воды, подобное взаимодействию молекул жидкой воды в ее поверхностном Слое. На основе измерений поверхностного натяжения и этой модели исследователи пришли к выводу, что длинные парафиновые цепи остаются тесно свернутыми в воде и в водных растворах этого типа. Те же аргументы справедливы и для растворов мочевины в воде. А так как почти невозможно допустить, чтобы одновременно происходило соединение парафиновой цепи со столь многими молекулами мочевины, то следует искать другого объяснения, а йменно допустить наличие частично аддуктированных нестехиометрических частиц в растворе. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология