Концентрационная зависимость коэффициента трения

Рис. 13. Концентрационная зависимость коэффициента трения рассчитанного ио формуле (2. ) для всех 8 исследованных систем. Обозначения те же, что и на рис. II.

С другой стороны, как величина, так и концентрационная зависимость коэффициента трения /, входящего в (5.38), может быть найдена экспериментально из измерений D ) в 0-растворителе, где Аг = Аз = О и, следовательно, термодинамический фактор отсутствует. При этих условиях изменение f и D с увеличением с отражает концентрационную зависимость только гидродинамического взаимодействия макромолекул. Результаты такого рода опытов представлены на графиках рис. 5.19 [41] и 5.20 [42]. [c.384]

Еще одно осложнение может возникнуть из-за концентрационной зависимости коэффициента трения. Так как в целом — возрастающая [c.237]

Казалось бы, что концентрационный ход константы седиментации не столь важен, если причиной его является концентрационная зависимость коэффициента поступательного трения /. Ведь [c.129]

Интересно, что концентрационная зависимость коэффициента диффузии молекул растворителя в очень концентрированных полимерных растворах также является экспоненциальной [11, 12] с коэффициентом при с от 20 до 25. Сходство между мономерным коэффициентом трения и трансляционным коэффициентом трения малых посторонних молекул уже отмечалось (см. табл. 12 и обсуждение ее данных в тексте). [c.411]

Совокупное действие термодинамического и гидродинамического факторов может приводить к сложной концентрационной зависимости коэффициента диффузии. Так, если в качестве первого приближения (при малых с) принять, что коэффициент трения с концентрацией возрастает по линейному закону [32-35] [c.381]

Кривая Die) имеет S-образную форму. В области самых малых концентраций (недоступной рефрактометрическим методам) D весьма слабо меняется с изменением с. В области средних значений с коэффициент D резко возрастает с увеличением с этот участок кривой может быть аппроксимирован линейной зависимостью, качественно соответствующей равенству (5.40). В области больших с это возрастание замедляется и кривая D = D( ) обнаруживает тенденцию к насыщению, что, по-видимому, можно объяснить возрастанием коэффициента трения / при больших концентрациях. В плохом растворителе (меньший А-1, кривая 2) концентрационная зависимость D значительно слабее, нежели в хорошем (больший Лз, кривая /), что находится в качественном соответствии с (5.41). [c.383]

Почему же теория Ямакава, качественно правильно описывающая концентрационную зависимость коэффициента поступательного трения при диффузии, не согласуется с фактами при переходе к поступательному трению при седиментации Видимо, это связано с тем, что Ямакава не принимает во внимание все типы гидродинамических взаимодействий, сводя соответствующий член функции С(М, с) к выражению [см. формулу (5.84)] [c.448]

Аналогичные результаты были получены [42] для растворов фракции (М = 3,5-10 ) поли-(5-винилнафталина (П(5ВН) в бензоле (хороший растворитель, кривая 2 рис. 5.20) и тетрахлорметане (9-растворитель при 20°, кривые / н 3 этого рисунка). Здесь, так же как для ПБМА, концентрационная зависимость О (а следовательно, и [) в 0-растворителе практически отсутствует (кривая /), в то время как относительная вязкость раствора а вместе с ней и О/ц,- (кривая 3) изменяется более чем в три раза. Независимость коэффициента поступательного трения / от [c.385]

Влияние термодинамического взаимодействия (неидеально-сти раствора) на концентрационную зависимость коэффициента трения было рассмотрено в теории Ямакава [49], показавшего, что коэффициент ks — функция второго вириального коэффициента системы полимер — растворитель и в 0-точке (Лг = 0) ks = О I M, ниже (5,87), (5,88)], [c.387]

Влияние термодинамических свойств раствора на концентрационную зависимость коэффициента трения рассмотрено в работе Ямакава [49], где дана теория гидродинамического взаимодействия цепных молекул при их поступательном движении в растворе. Гидродинамическое взаимодействие между сегментами двух различных молекул (а и р) учитывается методом, аналогичным применяемому Кирквудом и Райзманом (см. гл. II) при вычислении внутримолекулярных взаимодействий [73—75]. Таким образом, выражения (2.70) и (2.71), учитывающие возмущение потока в точке расположения г-го сегмента молекулы из-за присутствия всех других сегментов той же молекулы, дополняются членом, учитывающим возмущение в той же точке со стороны всех сегментов всех других молекул. При этом оказывается, что средняя сила трения с которой г-й сегмент молекулы а действует на окружающий его растворитель, равна [c.406]

При получении функции распределения констант седиментации для системы, коэффициент трения в которой зависит от концентрации, кажущиеся распределения для ряда конечных концентраций растворенного вещества должны экстраполироваться до = 0. Соответствующая процедура получения такого результата была описана Вильямсом и Сондерсом [685]. Рис. 88, взятый из работы этих авторов, представляет наглядную иллюстрацию постепенного расширения кажущегося распределения констант седиментации по мере постепенного разбавления раствора. Работа Кантоу [680], посвященная исследованию растворов полистирола в циклогексане, дает основание предполагать, что концентрационная зависимость коэффициента трения (выявленная по изменению В или [c.238]

Отличное исследование концентрационной зависимости коэффициента диффузии было проведено Цветковым и Клениным [678, 679]. Они обнаружили, что для растворов полистирола, полиметилметакрилата и поли-и-трете-бутилфенилметакрилата коэффициент диффузии полимера представляет З-образную функцию концентрации в среде хорошего растворителя. Однако нри исследовании коэффициента диффузии в -растворителе было найдено, что он остается постоянным вплоть до концентраций 1 г/100 мл. Исходя из этого, был сделан вывод о том, что изменение коэффициента трения с концентрацией слишком мало, чтобы его можно было обнаружить в исследованном диапазоне концентраций. Этот результат трудно понять, так как молекулярный вес полимера, использованного этими авторами, был чрезвычайно высоким (4,6 10 ), что для более концентрированных растворов позволяло ожидать значительное взаимопроникновение молекулярных клубков. Результаты, полученные Кантоу [680] для раствора нолистирола в циклогексаноне, показали, что для разбавленных растворов при 0-температуре Д также не зависит от концентрации растворенного вещества. Тем не менее допущение о том, что такое поведение будет наблюдаться во всех случаях, маловероятно. [c.234]

В выражении (IV. 35) для предполагается, что коэффициент трения блоба определяется вязкостью растворителя т . Это справедливо для полуразбавленных растворов, где контакты между цепями редкие. При дальнейшем повышении концентрации начинает играть роль уже взаимное трение сегментов и концентрационная зависимость 7) усложняется. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология