Поверхностные группы на двуокиси кремния

Полидиметилсилоксан, содержащий коллоидную двуокись кремния, образует гель, подобный сажекаучуковому гелю [86]. В данном случае, очевидно, происходит образование силоксановых связей между полимером и поверхностными гидроксильными группами наполнителя [25, 87] [c.347]

Брунауера, а изотермы, полученные на порошке двуокиси кремния, обнаружили сходство с типом III. Это сходство становилось более выраженным, когда образец откачивали при более высоких температурах в интервале от 25 до 450° С [164]. Время установления равновесия при адсорбции на этих порошках было намного меньше, чем в случае пористого стекла [146, 163]. Несмотря на большие усилия, затраченные на изучение системы двуокись кремния — вода, многое осталось невыясненным. Эта система очень сложна в зависимости от способа получения и от предварительной обработки поверхности свойства образцов изменяются в широких пределах. Когда адсорбция метанола происходила при степени заполнения поверхности меньшей 0,4, интенсивность полосы, обусловленной поверхностными группами ОН, уменьшалась, причем это относилось к обоим компонентам [163]. Прочность образуемой при этом водородной связи (сдвиг частоты 380 сж" ) немного больше, чем в случае ацетона (табл. 1). Однако суммарное сжатие происходило в значительно меньшей степени (рис. 18), возможно, потому, что относительное количество молекул, адсорбированных на центрах ОН, меньше, чем в случае ацетона. Более того, могут образовываться весьма прочные связи между группой ОН метанола и атомами кислорода поверхности адсорбированные таким путем молекулы должны вызывать расширение стекла. Спектры, полученные при адсорбции метанола, весьма сложны они подробно рассмотрены в работе [163]. [c.295]

Наполнителями в силоксановом каучуке служат обычно минеральные тонкодисперсные вещества — двуокись кремния [390, 391], двуокись кремния, поверхностные гидроксильные группы которой этерифицированы бутиловым спиртом [392— 394], гамма-окись алюминия [395], смеси двуокиси кремния и других окислов металлов [396] или тонкого порошка легкоплавкого стекла [397] (для каучуков с пониженной горючестью), а также органические наполнители — сажа [398] (повышает термостойкость) и смеси кремнекислоты с продуктами реакции винилтрихлорсилана и алифатических двуатомных спиртов [399]. Дисперсность наполнителя особенно резко влияет на прочность каучука в области ниже 50 л к. С увеличением [c.273]

Большое значение имеют теоретические и экспериментальные исследования, посвященные выявлению роли различных порошкообразных наполнителей, вводимых в состав клеящих веществ. В результате своих работ П. А, Ребиндер дал теоретическое объяснение действия порошкообразных наполнителей. Сущность предложенной им теории заключается в следующем. В составе активных наполнителей имеются химически активные молекулы основного (углекислый магний, окись цинка и др.) или кислотного характера (например, активная двуокись кремния). Молекулы поверхностно-активного коллоидного вещества, содержащие основные или кислотные группы, могут химически фиксироваться поверхностью активных наполнителей. В результате происходит образование ориентированного слоя адсорбированных молекул, на котором, в свою очередь, происходит наращивание сольватной оболочки также ориентированных молекул коллоидного вещества [25]. [c.75]

Только для двуокиси кремния природа поверхностных групп изучалась так же интенсивно, как и для углерода. Двуокись кремния подобно углероду имеет несколько полиморфных разновидностей. Помимо того, что она существует в аморфном состоянии, известно большое количество ее кристаллических модификаций. Наиболее важными формами являются кварц, тридимит и кристо- [c.235]

Поверхностные силанольные группы двуокиси кремния имеют слабо кислый характер, но льюисовская кислотность не обнаруживается (если образец чистый). Однако даже небольшое содержание примесей может изменять эти свойства например, льюисовские центры находят на пористом стекле викор [30], что может быть связано с присутствием примеси алюминия. Хотя высокая удельная поверхность силикагеля делает его ценным носителем, сам силикагель как катализатор весьма инертен. Он слабо активен в разложении спиртов [31], возможно из-за примеси ионов А1 +, и в большинстве случаев его значение как катализатора несущественно. Тем не менее гамма-облучение или радиоактивное облучение в ядерном реакторе придает ему некоторую каталитическую активность. Возникающие при облучении типы центров и их реакционную способность обсудил Тейлор [32]. В данном случае можно только отметить, что Р-центры, представляющие собой, вероятно, положительные дырки, захваченные анионными вакансиями, соседними с ионами А1 + (присутствующими как примесь), по-видимому, ответственны за хемосорбцию водорода и катализ обмена Нг — Ог. Если двуокись кремния хорошо обезгажена, облучение создает также кислотные центры, катализирующие реакции изомеризации двойной связи и полимеризацию олефинов. [c.53]

Примером образования связанного каучука по химическому механизму служат полидиметилсилоксаны, содержаш,ие коллоидную двуокись кремния Для этого случая наиболее правдоподобным объяскеньем является образование силоксановых связей между полимером и поверхностными гидроксильными группами наполнителя [c.133]