Свойства предыстория образцов

В области фазовых переходов (плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии (точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. На температурных зависимостях теплоемкостей полимеров [10.6] проявляются характерные пики (рис. 10.17), которые с увеличением скорости нагревания сдвигаются в сторону повышенных температур (при этом высота их увеличивается). Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата (ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35° С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [c.267]

Металлы — железо, кобальт, никель, гадолиний, диспрозий и некоторые из их сплавов и соединений являются ферромагнитными при температуре ниже критической для каждого соединения. Причина ферромагнетизма до объяснения ее квантовой механикой была неизвестна. Вопрос заключается в том, почему электроны на неполностью заполненных оболочках выстраиваются в направлении приложенного поля и почему они сохраняют эту ориентацию даже после снятия магнитного поля Объясняется это тем, что низшим энергетическим состоянием для некоторых твердых тел является состояние, в котором спины электронов параллельны, а не антипараллельны, как, например, для двух электронов в молекуле водорода. Ферромагнетизм возможен только при определенных межатомных расстояниях и определенных радиусах -орбиталей, поэтому он наблюдается лишь для некоторых элементов. Ферромагнитные вещества проявляют гистерезис в магнитных свойствах. Это означает, что магнитный момент зависит от магнитной предыстории образца кривые зависимости магнитного момента от напряженности магнитного поля различны для случаев, когда магнитное поле увеличивается или уменьшается. [c.497]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

ЗАВИСИМОСТЬ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РЕЗИН ОТ СТРОЕНИЯ ТРЕХМЕРНОЙ СЕТКИ И ПРЕДЫСТОРИИ ОБРАЗЦА [c.52]

СНз). П0Ф. Свойства этого полимера в сильной мере зависят от предыстории образца. На рис. 4 сопоставляются температурные зависимости tgo для образцов, полученных в различ- [c.135]

Одним из наиболее разительных результатов в этой области является очень сильная зависимость некоторых свойств блочных полимеров, в том числе расплавов, от содержания в них микроколичеств тех или иных низкомолекулярных (или олигомерных) добавок . В отношении вязкости это иллюстрируется экспериментальными данными, приведенными на рис. 2.41. Кроме того, известны данные, показывающие весьма сильную зависимость (по крайней мере, для некоторых полимеров) вязкости расплава от предыстории образца, в частности от того, в каком растворителе он был ранее растворен и какова была концентрация этого раствора . Экспериментальные данные такого рода свидетельствуют о длительной структурной памяти полимера и указывают на то, что эффекты, связанные со структурообразованием в пределах аморфного состояния, могут в сильной степени влиять на вязкостные свойства растворов полимеров. [c.216]

Таким образом, если сам эффект изменения прочностных свойств с изменением концентрации узлов сетки не превышает 20%, то очевидно, что две серии опытов с различной термической предысторией образцов могут дать различные результаты. [c.232]

В связи с этим напомним, что кислород может находиться. на NiO в нескольких формах, отличающихся своей реакционной способностью Og, О, О и О . Последняя форма соответствует простому внедрению в решетку. Избыток кислорода О и концентрация катионных вакансий определяются всей предысторией образца. В процессе обработки, по крайней мере при низких температурах, истинное равновесие с газовой фазой никогда не достигается. Поэтому невозможно фиксировать свойства поверхности NiO. [c.142]

Термическая предыстория образцов влияет не только на сопротивляемость растрескиванию, но и на другие свойства полиолефинов. Одним из таких свойств является низкотемпературная хрупкость , которая также чувствительна к степени кристалличности и характеру структуры другим — диэлектрическая проницаемость , пропорциональная в этих полимерах плотности. [c.347]

Диффузионные процессы в ПВХ изучены недостаточно систематически. Трудность сопоставления имеющихся работ заключается в том, что все они выполнены на разных объектах. Во многих работах отсутствуют сведения об условиях получения образцов. Последнее обстоятельство очень важно, поскольку скорость диффузионных процессов и другие свойства ПВХ во многих случаях зависят от предыстории образца. [c.95]

Судя по параметрам, входящим в уравнение (10.20), можно полагать, что дополнительное ограничение набухания сеток при введении наполнителя в первом приближении характеризуется образованием прочных межфазных связей, а свойства каучука и растворителя, состав вулканизующей системы и предыстория образца имеют подчиненное значение. При использовании величины Ик. н для расчета густоты сетки следует иметь в виду, что обнаруживаемое дополнительное сшивание не обязательно связано с образованием прочных химических межфазных связей. В действительности нет данных, указывающих на то, что при набухании адсорбционные связи каучук — наполнитель полностью разрушаются. [c.237]

Структура и свойства сеток, получаемых в результате гетерогенных реакций, определяются не только химическими, но и коллоидно-химическими факторами процесса, так как формирующаяся вулканизационная структура (и прежде всего ММР активных цепей сетки) зависит от размера дисперсных частиц агента вулканизации, их распределения в каучуке и интенсивности межмолекулярного взаимодействия каучук — поверхность дисперсной частицы агента вулканизации. Влияние этих факторов проявляется в процессах смешения и переработки резиновых смесей, поэтому необходимо учитывать, что структура сетки и свойства вулканизатов заметно зависят от предыстории образца. [c.246]

С этим утверждением авторов вряд ли можно согласиться, так как факторы, называемые авторами внешними (в первую очередь предыстория образца) и трактуемые как ,.. не имеющие отношения непосредственно к самому материалу , не являются таковыми, поскольку именно этими факторами определяется надмолекулярная структура полимера, решающим образом влияющая на его физико-механические свойства и имеющая самое непосредственное отношение к характеристике материала (см. также примечание редактора на стр. 270).— Прим. ред. [c.273]

Для правильной характеристики прочностных свойств полимерного материала необходимо рассматривать зависимость долговечности этого материала от предыстории образца (температура и напряжение) б5-8о Каждому режиму механического и температурного воздействия соответствует определенное числовое значе- [c.94]

Актуальной задачей является установление экспериментальных и теоретических зависимостей различных свойств полимерных материалов от МВР. Это весьма сложная задача, поскольку, помимо МВР, на свойства полимеров оказывают влияние разнообразные факторы — химическая и надмолекулярная структура, напряжения, возникающие в образце полимера в результате переработки, различные примеси и добавки. При исследовании сополимеров нужно дополнительно учитывать распределение по составу и размеру блоков сомономеров, влияние композиционной неоднородности. В общем, влияние всех этих экранирующих факторов может быть столь велико, что до сих пор открыты остается вопрос об относительном вкладе предыстории образца полимерного материала (т. е. МВР в ходе процесса полимеризации) и различных факторов, действующих на полимер в процессе переработки. [c.98]

Существуют разнообразные свидетельства тому, что после перехода через область стеклования расплав полистирола может устойчиво находиться в различных подсостояниях , сохраняя присущую им структуру. Так, при 150—160 °С в полистироле наблюдается релаксационный переход, обнаруживаемый не только по максимуму механических потерь [36], но и по резкому изменению характера скорости диффузии низкомолекулярного растворителя через полимер [37]. Это подтверждают наблюдения [38], согласно которым в зависимости от предыстории образца в области температур от до 200 °С различия теплоемкости полистирола могут достигать 7%, что прямо указывает на зависимость его состояния от предыстории материала. Все эти факты говорят об устойчивости различных структурных состояний расплава полистирола, влияющих на его механические свойства. [c.207]

Относительная роль термофлуктуационных явлений и работы внешних сил в процессе разрушения связана количественно с коэффициентом у в формуле (VI.5). Его величина в отличие от параметров То и и а, имеющих универсальное значение, зависит от предыстории образца и характеризует эффективность влияния напряжения на происходящие при разрушении молекулярные явления. Поэтому физический смысл этого коэффициента связывают [4] с локальными перенапряжениями, возникающими вследствие неоднородности структуры материала чем сильнее выражена гетерогенность, тем больше коэффициент концентрации напряжений q и тем большую роль играют одни и те же внешние напряжения, оцениваемые по их среднему значению. Связь между у и д устанавливается, исходя из допущения о том, что элементарный акт разрушения при д = 1, когда достигается теоретически предельная прочность идеально гомогенного тела, совершается в пределах активационного объема Va, близкого к объему, занимаемому в конденсированном теле одним атомом, т. е. Va 2-10 см . Отсюда следует, что у 2 10" д. Оценки значений q для реальных случаев показывают, что коэффициенты перенапряжений могут изменяться в довольно широких пределах, отражая существенное влияние термомеханической предыстории на микрогетерогенность полимерных материалов и, следовательно, возможности использования этого фактора для регулирования их прочностных свойств. [c.238]

Хотя диэлектрические свойства теплостойких полимеров изучены в ряде случаев достаточно детально [29—31], мы практически не будем их рассматривать в данной книге, а ограничимся лишь анализом релаксационных переходов, определяемых динамическим механическим методом. Эти переходы определяются по температурным зависимостям тангенса угла механических потерь и компонентов комплексного модуля пругости Е = Е + 1Е" = =Е" Е. Проявление тех или иных релаксационных переходов определяется термической предысторией образцов, зависит от их кристалличности и других факторов, а также от метода исследования. [c.221]

Свойства твердых полимеров определяются в очень большой мере предысторией образца. Особенно сильное влияние оказывают термическое и механическое воздействия, изменяющие молекулярную упорядоченность. Многообразие пространственных конформаций, которые может принимать макромолекулярная цепочка под действием внутри- и межмолекулярных сил, проявляется в надмолекулярной структуре. Структура полимера меняется от полностью аморфной в случаях, когда имеются стерические помехи кристаллизации или в закаленном расплаве, до законченной структуры кристалла, возникающей в результате длительного отжига или при медленной кристаллизации разбавленного раствора. Между этими структурами лежат промежуточные упорядоченные состояния, например более или менее вытянутые длинные отрезки отдельных макромолекул и мезоморфные структуры, обладающие регулярностью строения лишь в одном или двух направлениях. [c.91]

Если температура плавления кристаллов или степень кристалличности меняются в зависимости от стереорегулярности полимеров, эти различия должны также легко обнаруживаться и в механических свойствах, так как плавление кристаллического полимера сопровождается резкими изменениями его вязкоэластических свойств. В этом случае мы опять сталкиваемся с тем неблагоприятным обстоятельством, что результаты зависят от термической предыстории образца. Кроме того, интерпретация получаемых таким способом результатов в терминах молекулярной структуры еще менее однозначна, так что подобные измерения в лучшем случае могут дать только качественные указания на различие в микроструктуре. [c.17]

Можно также ожидать, что различия в микротактичности влияют на плотность молекулярной упаковки в аморфных областях твердого полимера, что тем самым будет отражаться в различиях в температуре стеклования Тст В общем виде можно сказать, что температура стеклования в меньшей степени зависит от термической предыстории образца, чем свойства, обусловленные кристалличностью. Кристаллические области все же тормозят молекулярную подвижность в аморфных областях, так что значения для кристаллических полимеров до некоторой степени зависят от термической обработки образца. К сожалению, экспериментальные данные, приведенные в табл. 1, [c.17]

Желание обнаружить свойства, чувствительные к изменениям микротактичности, но в то же время не зависящие от степени кристалличности и совершенства кристаллов (а следовательно, и от термической предыстории образца), совершенно естественно привело к необходимости пересмотреть свойства раст- [c.20]

Кроме типичных некристаллических и частично-кристаллических полимеров имеются полимеры с разной структурной упорядоченностью, например полиакрилонитрил (ПАН). Поэтому их 7 с и 7 пл в определенной мере зависят от способа получения и предыстории образцов. При сопоставлении теплофизических свойств полимеров одинаковые значения относительных температур Т = = Т/Тал и Ti=TIT , определяемые релаксационными явлениями, соответствуют равным долям теплового запаса сравниваемых полимеров по отношению к уровню тепловой энергии, необходимой для протекания процессов плавления и размягчения. [c.274]

Обычно для одного полимера Ts выбирается произвольно, а для других находится совмещением соответствующих графиков зависимости и-р от (Т—Т ) с графиком первого поли.мера. В качестве температуры отсчета можно взять и температуру стеклования. Но этого не делают, так как, во-первых, на существенно влияет ряд побочных факторов (термическая предыстория образца, остатки растворителя и т. д.), что приводит к ее различным значениям во-вторых, вблизи Г., труднее измерять механические свойства в-третьнх, Т,. является ннжней гpaницei примен [мостн универсальной зависимости, где небольшое отклонение от закономерности может привести к неправильному результату во всем интервале температур. Поэтому обычно берут Г<5—1-50 С, а универсальная зависимость расс.матривается в интервале Т5--50°С. [c.82]

Эти данные находятся в противоречии с приведенными в работе [9]. Мы считаем, что это противоречие кажущееся и лишь свидетельствует о многообразии фактов, влияющих на степень гидратации и другие поверхностные свойства алюмосиликатов. Образцы, использованные нами и изученные в рабо1е [9], имели, по всей вероятности, различную предысторию, что не могло не отразиться на их конечных свойствах. С другой стороны, исследования процесса дегидратации алюмосиликатов различного состава проводились в работе [9] путем термической обработки образцов в условиях глубокого вакуума, что также могло привести к указанному различию. [c.423]

Наличие дефектов в отдельных кристаллах и зернах существенно влияет на сопротивляемость металлов и сплавов микроударному разрушению. Изучение этого вопроса представляет большой практический интерес. В настоящее время нет даже приближенной теории, связывающей механические характеристики металлов с количеством, формой и характером распределения в них микро-и макроскопических дефектов. Реальные металлы весьма несовершенны. Отклонением от идеальной структуры прежде всего являются границы зерен, микротрещинки, возникшие в процессе кристаллизации слитка или деформировании металла, макроскопические несплошности типа пор и другие дефекты, которые чаще всего являются следствием предыстории образца. Наличие большого количества микро- и макроскопических дефектов заметно проявляется в различных структурно-чувствительных свойствах, особенно при деформации и разрущении металла в микрообъемах. [c.82]

Как правило, физические и электрические свойства полимеров и электроизоляционных материалов сильно зависят от температурной и механической предыстории образцов (на стадии их приготовления), а также от влажности. Чтобы добиться достоверности сравнения, необходимо стандартизировать условия по температуре и влажности, которые воздействуют на полимеры до и во время испытаний. Если (в специальных случаях) не указано иное, то стандартная процедура, рекомендуемая для подготовки образцов, описана в документе ASTM D618-61/90 Pro edure Л [3]. В этом методе для образцов тоньше или равных 7 мм условиями в течение, по крайней мере, 40 ч непосредственно перед испытанием (или 88 ч для более толстого образца) являются стандартные лабораторные условия 23°С и 50% относительной влажности и одинаковая циркуляция воздуха с обеих сторон. [c.313]

Способность поверхности полимерной пленки выдерживать воздействие агрессивной среды в нагруженном состоянии называется сопротивлением к трещинообразованию под действием напряжения и окружающей среды. Это свойство зависит от природы и уровня приложенных напряжений, от термической предыстории образца (процесс также носит название коррозия под напряжением ) и при наличия определенных факторов окружающей среды [57]. Например, в присутствии мыла, смачивающих веществ и детергентов ПЭ могут испытывать механическое разрушение в виде трещин. Обычно повышенная коррозия под напряжением возникает при увеличении молекулярной массы полимера. Тест ASTM D1693 [58] разработан специально для характеризации сопротивления [c.325]

Основной недостаток существующих теоретич. представлений связан с моделированием полимера в виде беспорядочной сетки, что не учитывает существования и влияния на свойства системы устойчивых надмолеку-.гярных структур, к-рые под действием внешних напряжений могут до нек-рой степени разрушаться, а при отдыхе системы восстанавливаться. Это приводит, в частности, к изменению внутренней структуры системы при переходе от состояния покоя к установившемуся течению и существенно усложняет простейшую картину течения. При этом структура системы зависит от скорости деформации, длительности деформирования и всей предыстории образца. С внешней, макроскопической стороны это выражается в развитии неньютоновского течечия (см. Вязкости аномалия), тиксотропных явлениях и зависимости релаксационных свойств системы от скорости и длительности деформации (см. Реология). Поэтому существование аномалии В., т. е. зависимости эффективной В. от режима деформирования, является важнейшим характерным свойством полимерной системы, определяемым соотношением вязкостных свойств полимера и его строения. При этом также следует учитывать, что В. полимеров и ее изменение при деформировании тесно связаны со всем комплексом механич. свойств и особенностями строения системы. Поэтому при теоретич. и экспериментальном рассмотрении вязкостных свойств текучих полимерных систем всегда [c.285]

Тем не менее, этот результат не является достаточным для трактовки стеклования как термодинамического перехода второго рода. Более того, значения параметров, относящихся к стеклообразному состоянию, могут быть различными в зависимости от предыстории образца, так что, например, нет какой-яибо одно-вначной величины Аа, отвечаюпцей рассматриваемому переходу. Экспериментальные данные показывают, что обычно первая из формул (VII.7) выполняется лучше, чем вторая, вследствие чего, как правило, dTg dp <4 Дх/Да. Это следует иметь в виду при оценке зависимости Tg р), исходя из измерений термодинамиче- йких свойств полимера выше и ниже температуры стеклования. — Прим. ред. [c.118]

Удовлетворить требованиям лабораторных испытаний — значит разработать такую методику приготовления образца, которая будет воспроизводимо давать образцы, характеризуемые идентичными свойствами с минимальными изменениями во времени. Работа, проведенная в ASTM , показала, что попытки проанализировать отдельные стадии стандартизованного процесса литья оказались бесплодными ввиду различий, существующих среди литьевых форм и прессов, изготовленных специально для получения образцов. Методика D 1928-62Т обходит эту проблему, главным образо.м, уничтожая термическую предысторию образцов путем их переплавки и последующего контролируемого охлаждения. [c.346]

Влияние предыстории образца. При сопоставлении данных различных авторов следует иметь в виду, что результаты измерений ядерного магнитного резонанса, как и других физических свойств полимеров, существенно зависят от предыстории образца. Так, Коллинс 2 обнаружил, что в образце полиэтилена марлекс-50, полученном из расплава быстрым охлаждением в ледяной воде, относительное содержание связанных протонов при комнатной температуре составляет 82%, причем эта величина постепенно увеличивается при длительной выдержке образца (в течение 1000 ч) до 937о. Это же значение относительного содержания связанных протонов получается при очень медленном охлаждении полимера из расплава. В этом случае наблюдается постепенное увеличение числа связанных протонов. Возможно и обратное явление. Например, Турн наблюдал появление подвижности про- [c.344]

Рассмотренные способы регулирования надмолекулярной структуры полимеров демонстрируют не только возможность получения полимерных материалов с заданными свойствами, но и важность учета предыстории образца и его структурных параметров для того, чтооы правильно понять протекающие в полимере процессы, вызываемые внешними воздействиями, в том числе и ионизирующими излучениями. [c.76]

Чувствительность раздира наполненных эластомеров (из-за эффектов ориентации) к предыстории образца основана на весьма сложном явлении, в котором, несомненно, существенную роль играют вязко-упругие свойства вулканизатов с их зависимостью от времени, температуры, скорости и величины деформации. Возможно, что эффекты ориентации имеют значение и для механизма истирания. Однако их значение в микроразрушениях при истирании оценить весьма сложно, так как при истирании сложные распределения напряжений в микрообластях быстро сменяют друг друга. По-видимому, о каком-либо детальном анализе роли анизотропных эффектов раздира в истирании не может быть и речи. В связи с беспорядочным приложением силы можно ожидать разрушения в наиболее слабых областях поэтому влияние направленных эффектов раздира усиленных эластомеров на сопротивление истиранию вряд ли может быть действительно благотворным. Более вероятно, что их влияние вредно, но не слишком заметно при высоком сопротивлении раздиру, обусловленном усилением. Хотя анизотропный раздир весьма характерен для усиления, все же не вполне ясно, насколько это явление положительно. [c.48]

Натта и другие европейские авторы предпочитают приводить степень изотактичности полимера. Они обычно определяют ее при помощи экстракции кипящим -гептаном, предполагая, что нерастворившаяся фракция состоит из чисто изотактических полимеров. Это, конеч но, не определение степени изотактичности полимера, но повторные испытания экстрагированного таким образом продукта показали, что н-гептан обеспечивает вполне надежное отделение изотактического полипропилена от атактического. Анализ производят по классическому гравиметрическому методу, который требует лишь относительно простого лабораторного оборудования, а результат зависит исключительно от свойств основного полимера, а не от предыстории образца. Этот метод занимает, однако, много времени и требует большого мастерства. В США предпочитают характеризовать полимер степенью кристалличности, определение которой при помощи прибора требует немного времени и может быть выполнено, как правило, лаборантом. Прибор, служащий для этой цели, сложен и дорог, обычно это рентгеноспектро-граф, хотя данные могут быть получены и при исследо-методом инфракрасной спектроскопии. Если при [c.82]