Необратимые мономолекулярные системы

IV. НЕОБРАТИМЫЕ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИСТЕМЫ А. Геометрические свойства необратимых систем [c.144]

В необратимых мономолекулярных системах должно быть найдено местоположение прямолинейных путей реакции, которые [c.159]

В простейшем случае, когда в системе протекает одна необратимая мономолекулярная реакция и имеет место массоперенос одного компонента, уравнение (1.24) можно записать в виде [c.17]

В работе [81] было изучено необратимое образование метана в системе этан-этилен-водород при помощи мас-спектрометрического анализа и кинетического метода. Авторы пришли к заключению, что метан образуется непосредственно из этана путем мономолекулярной реакции, а также из этилена путем первоначальной конденсации этилена с последующим выделением СН4 из полимера. При этом происходит ряд последовательных конденсаций, чередующихся с выделением метана до тех пор, пока продукт не превратится в углерод. Результаты анализов продуктов на масс- [c.87]

Монокарбоновые кислоты разлагаются в растворах по мономолекулярному механизму необратимо со скоростями, для которых получены согласующиеся между собой данные по убыли концентрации кислоты = С(,ехр(—к С) и но повышению давления в системе = р оо—(роо—рис. 6.1). Было показано, что мономолекулярная константа скорости разложения 2,3,5-тринитро-бензойной кислоты в водном растворе не зависит от исходной концентрации кислоты при десятикратном ее варьировании, а в случае [c.282]

Рассмотрим элементарные мономолекулярные и бимолекулярные реакции которые в стохастическом смысле могут быть представлены как процесс рождения и гибели, причем мономолекулярные реакции описываются линейными процессами рождения и гибели, а бимолекулярные — квадратичными. Введем в рассмотрение к г печное или бесконечное множество состояний х , каждый член которого соответствует данному типу молекул в системе. Вероятности перехода из состояния х в х — I образуют также множество, которое в случае мономолекулярных реакций зависит от х линейно, а в случае бимолекулярных — квадратично. Простейшим примером является необратимое превращение А в В. [c.66]

В циклической системе, как и в линейной, обычно существует стадия, лимитирующая скорость процесса в целом скорость этой стадии, зависящая от концентрации ферментов и величин мономолекулярных констант скорости, определяет максимальную скорость всего циклического процесса. Как и в случае линейной системы, частичное ингибирование этой лимитирующей стадии приводит к накоплению некоторых промежуточных продуктов. Однако в циклической системе непосредственные последствия Этого накопления не всегда будут одними и теми же. Примем, что лимитирующей является реакция, катализируемая Ер, и посмотрим, что произойдет при уменьшении концентрации этого фермента вследствие воздействия необратимого ингибитора или при уменьшении V вследствие воздействия неконкурентного ингибитора. Вначале будет накапливаться О, что приведет к уменьшению результирующей скорости реакции на стадии Ег в направлении часовой стрелки. Помимо того, будет падать концентрация В. Концентрация С будет при этом подвергаться двоякому влиянию накопление О повышает ее, а убыль В — понижает. Результирующее изменение С может быть и положительным, и отрицательным, но оно всегда меньше, чем изменение концентраций В или О. Заметим, что идентификация промежуточного соединения, концентрация которого при ингибировании не меняется, как и в случае линейной системы, позволяет установить ингибируемую стадию, однако направление изме нений концентраций компонентов системы, не связанных непосредственно с этой стадией, предвидеть невозможно. [c.252]

Для анализа закономерностей в такого рода системах целесообразно рассматривать группу механизмов, включающую различные последовательности равновесных и кинетических стадий. В табл. 8 приведен ряд кинетических схем, их схематическое обозначение и уравнение,. которое описывает зависимость скорости от концентрации обоих субстратов. Индексом Ь обозначена бимолекулярная необратимая стадия взаимодействия с субстратом т — мономолекулярная ея — быстрая обратимая стадия комплексообразования. Индексами К, К2 обозначены константы диссоциации комплексов кг, к2 — константы скорости их мономолекулярного превращения — константы скорости бимолекулярных реакций с первым и вторым субстратами соответственно. Индексом 1/каф обозначена сумма обратных констант скоростей всех мономоле- [c.57]

Молекулярный объем 9 Мономолекулярные реакции 217 Мощность 19 электрическая 23 Напряжение 23 Необратимый процесс 159 Нернста уравнение 249 Нулевое состояние системы 104 Обжиг серного колчедана 327 номограмма, рис. 21. 326 расчеты 327—332 Объем [c.394]

Ниже будут рассмотрены два вида мономолекулярных систем обратимые и необратимые. Реакционная система назь [c.69]

Некоторые из новых характеристических особенностей необратимых мономолекулярных систем, которые не проявляются в обратимых системах, могут быть обнаружены при исследовании трехкомпонентной системы [c.145]

Хорошо известно, что необратимая термодинамика имеет очень ограниченное применение в химической кинетике [2, 19, 28]. Рассмотрим причины этого. В общем случае скорость не является линейно связанной с градиентом энтропии. Однако соотношение (436) применимо вблизи от точки равновесия, поскольку многие функции могут считаться приблизительно линейными в достаточно малом интервале. Для мономолекулярной системы, в которой реагентами являются идеальные газы, градиент энтропии равен —R grad Уг- Элементами вектора —R grad Vi являются —/ [1-f In (а,-/а )]. Хотя градиент энтропии представляет собой движущую силу в том смысле, который мы придаем этому выражению в данном разделе, он, к сожалению, не пропорционален скорости ни одного из известных [c.235]

Если в системе протекает только одна реакция и притом практически необратимо, то она называется простой. Простые реакции в зависимости от того, сколько молекул (ионов или свободных радикалов) вступает во взаимодействие и претерпевает превращение в каждом отдельном акте, подразделяют на мономолекулярные, бимолекулярные и трймолекулярные. [c.7]

И на основе необратимой термодинамики получить некоторые полезные сведения о системе. К сожалению, в общем случае это неверно. Предположим, что на систему потоков налагаются ограпичения, например закон сохранения массы в мономолекулярных реакциях, и потому все потоки Л, не могут изменяться независимо. Пусть в общем случае [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология