Ингибирование частично конкурентное

Второй случай конкурентного ингибирования, так называемое частичное конкурентное торможение, отвечает равным константам скорости распада комплексов KS и KIS при р = 1 и произвольном значении а. В уравнении типа Михаэлиса эффективные константы изменяются следующим образом. Максимальная скорость по-прежнему остается неизменной [c.51]

Как было указано выше, анализ наклонов и пересечений кинетических кривых с осями позволяет в ряде случаев определить кинетические константы. В табл. 1 приведены выражения этих величин для основных типов ингибирования. Подобный анализ не дает должных результатов, когда зависимость скорости от концентрации не является гиперболической, и поэтому график обратных величин нелинеен. Отклонения от линейности наблюдаются, например, при частичном конкурентном ингибировании или неконкурентном ингибировании в стационарных условиях в ряде случаев смешанного ингибирования и др. [c.28]

По данным кинетического анализа, ингибирование по принципу обратной связи может быть конкурентным, неконкурентным, частично конкурентным или может носить иной характер. Если при высоких концентрациях 8 активность фермента примерно одинакова в присутствии и в отсутствие аллостерического ингибитора, то кинетика внешне сходна с кинетикой конкурентного ингибирования. Однако, поскольку кривая насыщения субстратом все-таки носит сигмоидный, а не гиперболический характер, метод построения графиков в обратных координатах для аллостерических ингибиторов непригоден он предложен для конкурентного ингибирования в каталитическом центре. Поскольку аллостерические ингибиторы связываются с ферментом в другом (аллостерическом) центре, исходная кинетическая модель утрачивает силу. [c.107]

Если кроме комплексов ES и EI образуется комплекс EIS и скорости распада комплексов ES и EIS одинаковы, т. е. = 1, а а имеет произвольное значение, то такое торможение называется частичным конкурентным ингибированием [c.522]

В кинетическом плане ингибирование по принципу обратной связи может быть конкурентным, неконкурентным, частично конкурентным и смешанным. Ингибирование по принципу обратной связи [c.104]

Экспериментальные данные по влиянию кислорода на удельную скорость роста Е. соИ представлены в координатах Диксона на рис. 5.14. Видно, что пересечение прямых, аппроксимирующих экспериментальные данные в координатах Диксона, не наблюдается ни на одной из осей. Следовательно, кислород является смешанным (частично конкурентным, частично неконкурентным) активатором роста Е. соИ. По точкам пересечения графика в координатах Диксона с осью абсцисс определяем константы ингибирования. В аэробных условиях 24,5 мМ, в анаэробных условиях К= 11,0 мМ. [c.555]

S] I/o ДЛЯ различных фиксированных концентраций ингибитора мы получим прямые, пересекающиеся в точке, которая лежит на оси абсцисс и соответствует значению 1/[S], численно равному —1//См. Если же Кх-Ф-К (случай частично конкурентного ингибирования), то семейство прямых пересекается в точке, лежащей в области отрицательных значений 1/[S] и выше или ниже оси абсцисс в зависимости от со-отиошеиия между константами и Ki. Рис. 6-8 соответствует ситуации, когда Ki=Kil2, т. е. М связывается с комплексом ES в два раза прочнее, чем с Е. [c.30]

Если установлено, что молекулы данного полисахарида в растворе имеют частично или полностью упорядоченную конформацию, то следующим шагом является возможно более детальное определение их геометрии. Все имеющиеся в настоящее время подходы к решению этой проблемы основаны на сравнении с базисными конформациями, определенными рентгеноструктурным анализом в твердом состоянии. Сравнение некоторых основных особенностей конформаций молекул может быть сделано на основании анализа стехиометрии при переходе порядок — беспорядок так, можно выяснить, из скольких тяжей составлена упорядоченная коиформа-Ция молекулы. Так, изучение концентрационной зависимости указанного перехода показало, что ксантан упорядочен внутримолекулярно [19], тогда как 1-каррагинан образует упорядоченный димер [29], что и ожидалось для обоих случаев по аналогии с твердым состоянием. Для полиглюкуроната стехиометрия связывания ионов кальция, как было показано, может соответствовать только двухтяжевой укладке его молекулы [30]. Такая двухтяжевая ассоциация полисахаридных цепей в нескольких независимых областях связывания может приводить к возникновению незавершенной трехмерной сетчатой структуры, т. е. к гелеобразованию введение в Молекулу полисахарида короткоцепных сегментов, имеющих только одну область связывания, может подавить процесс образования сетчатой структуры за счет конкурентного ингибирования ассоциа-Дии цепей. Такое явление может быть использовано для получения Данных, подтверждающих двухтяжевый характер ассоциата, как о было сделано для 1-каррагинана и полигулуроната [31]. [c.295]

При низкой концентрации катализатора процесс подчиняется кинетике реакции второго порядка в то же время этот процесс в присутствии смеси фенола и пиридина следует кинетике реакции третьего порядка. Например, при 0,05 М концентрации 2-гидроксипиридина скорость мутаротации в бензоле примерно в 50 раз выше скорости реакции в присутствии смеси фенола н лиридина. Такое рассмотрение не учитывает различия в кинетических порядках обоих процессов, и первоначально этот результат был интерпретирован как простое замещение фенола и пиридина на 2-гидроксипиридин, в котором азотный и гидроксильный центры входят в состав одной молекулы. Позднее, однако, было найдено, что тетраметилглюкоза и 2-гидроксипиридин в бензоле образуют комплекс, связывание в котором осуществляется за счет водородных связей. Необычайно высокое удельное вращение растворов тетраметил-О(-Ь)-глюкозы, содержащих 2-гидроксипиридин, свидетельствует об образовании комплекса. Пиранозоподобный полуацеталь 2-тетрагидропираноль частично ингибирует катализируемую 2-гидроксипиридином мутаротацию, хотя ни фенол, ни пиридин такого действия не оказывают. Ингибирование может быть следствием конкурентного комплексообразования с катализатором. На основании этих данных механизм процесса, катализируемого 2-гидроксипиридином, а также близкими по структуре бифункциональными соединениями, можно представить в виде [c.288]

Взаимодействие гидроперекиси с катализатором (Мо ) происходит при непосредственном участии неиоделенньгх пар элёктроиов кислорода гидроперекиси и вакантных й-орбит металла, с образованием промежуточного комплекса с переносом заряда, реакция (а). Под действием сильного электроположительного поля молибдена смещается электронная плотность внутри молекулы гидроперекиси по направлению к молибдену, и тем самым ослабляется связь О — О, соседняя с координационной Мо — О [13]. Вследствие этого один из атомов кислорода гидроперекиси приобретает частичный положительный заряд ( б) и координированная молекула гидроперекиси становится более электрофильной по сравнению со свободной молекулой. Активированная молекула гидроперекиси образует с олефином промежуточный я-комплекс, в котором происходит разрыв ослабленной связи 0 — 0 (б) под действием нуклеофильного реагента — олефина. Эта стадия является наиболее медленной, о чем свидетельствует увеличение скорости реакции при возрастании электронной плотности около двойной связи (см. табл. 1). Затем происходит обмен лигандами (в). На глубоких стадиях реакция осложняется явлением конкурентного ингибирования. [c.272]

Конкурентному ингибированию отвечает тот случай, когда комплекс KIS либо не образуется совсем (полная диссоциация KIS, а=°о) либо если он образуется, то распадается с такой же скоростью, как и KS ((3=1, а — произвольное). В последнем случае торможение будет частичным, так как оно обусловлено связыванием только части катализатора в неактивный комплекс KI. При а=ооиз (1.46) и (1.47) получаем для полного конкурентного ингибирования [c.49]

Промывка плат сопровождается частичной десорбцией антигена, которая при работе в режиме независимого связывания (см. выше) может достигать не более чем нескольких процентов общего количества первоначально адсорбированного материала ( antarero et al., 1980). Если для первоначального покрытия плат использовали большие количества антигена, то процент десорбции может оказаться несколько выше. Важно учитывать, что десорбция, происходящая в ходе инкубации с первичными антителами, может по механизму конкурентного ингибирования повлиять на процесс связывания первичных антител (Peterman, 1985). [c.226]

Механизм действия и фармакодинамические эффекты. Препараты этой группы угнетают фибринолиз за счёт конкурентного блокирования активаторов плазминогена и частично неконкурентного ингибирования плазмина, что препятствует лизированию сформировавшегося фибринового сгустка. Механизм действия е-аминокапроновой кислоты связан с торможением физиологической секреции урокиназы или снижением уровня эндогенного плазмина. При кровотечениях, первично связанных с повышением фибринолитической активности крови и тканей, е-аминокапроновая кислота не вызывает резкой гиперкоагуляции, а лишь нормализует уровень фибриногена, время свёртывания и тромбиновое время, не влияя на ПИ. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология