Бимолекулярные реакции необратимые

Щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот является необратимой бимолекулярной реакцией [c.74]

Реакция образования меланоидинов бимолекулярна и необратима. [c.84]

Необратимые бимолекулярные реакции второго порядка. Пусть протекает реакция [c.64]

Кинетика реакции хлорирования метана и его хлорпроизводных в кипящем слое катализатора — активированного угля при 375°С. Использовав экспериментальное распределение продуктов хлорирования метана и его хлорпроизводных во взвешенном слое катализатора — активированного угля [17]—в совокупности с решением системы дифференциальных З равнений скоростей бимолекулярной последовательной необратимой реакции, протекающей в четыре ступени (8), мы Получаем следующее соотношение между константами скорости рассматриваемой реакции [c.29]

В настоящем разделе изложены пленочная модель применительно к быстропротекающей необратимой и обратимой бимолекулярным реакциям, уточнение пленочной теории с помощью модели приведенной пленки, пенетрационная модель, расчеты в приближении теории диффузионного пограничного слоя и некоторые численные решетя. [c.266]

Полагая, что реакции необратимы, бимолекулярны и протекают при постоянной плотности реакционной массы, можно записать для них следующие уравнения скорости [c.187]

В газовой среде при ионизирующем действии постоянного излучения в единицу времени образуется т положительных и столько же отрицательных ионов на единицу объема газа. Часть положительных ионов при этом исчезает в результате парного соединения с отрицательными. Процесс исчезновения протекает как необратимая бимолекулярная реакция. [c.68]

Из общего количества л положительных ионов в каждую секунду исчезает часть их в количестве, пропорциональном п , поскольку попарное соединение ионов протекает как необратимая бимолекулярная реакция. [c.48]

Вторая волна на полярограммах альдегидов и кетонов необратима, следовательно ток i определяется уравнением (69) (см. стр. 107) теории замедленного разряда. Подставляя в уравнение (69) значение приэлектродной концентрации радикалов [R]s из уравнения (136), получим после логарифмирования выражение для формы волны, отвечающей электродным процессам с конкуренцией электрохимической реакции и бимолекулярной реакции деполяризатора [714] [c.205]

Дифференциальные уравнения системы (3) решены методом Ньютона. Полное решение системы дифференциальных уравнений скоростей реакций для бимолекулярной последовательной необратимой реакции можно представить такими аналитическими уравнениями (для четырехступенчатого процесса) у Ур (0-25 ц - г/р) ехр [- (0,25л -. у,,)] [c.10]

Обобщая полученные данные по хлорированию метана во взвешенном слое катализатора (кварцевого песка, КС-320 и активированного угля) и при гомогенном хлорировании, можно сделать общий вывод. Данный процесс протекает в соответствии с закономерностями бимолекулярной последовательной необратимой реакции в четыре ступени, причем соответствие при хлорировании метана во взвешенном слое катализатора наступает при соотношении СЬ = [c.32]

Необратимые бимолекулярные реакции [c.133]

Реакция необратима и очень сходна с щелочным гидролизом хлорпроизводных, но с тем отличием, что ион HS , будучи более слабым основанием, является активным нуклеофильным агентом, не вызывающим побочных реакций дегидрохлорирования. По механизму она принадлежит к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.258]

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением люлекулы. Влияние давления водорода на процесс гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [15] и его сотрудников. На рис. 45 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных давлениях водорода. Как видно из рисунка, эта константа примерно пропорциональна парциальному давлению водорода. На этом основании авторы высказали предположение, что гомогенный процесс деструктивного гидрирования представляет собой в первом приближении бимолекулярную реакцию, равновесие которой под высоким давлением водорода сильно сдвинуто в сторону образования насыщенных соединений, вследствие чего реакция идет практически необратимо [15]. [c.370]

Мгновенная скорость необратимой бимолекулярной реакции [c.133]

По механизму необратимых бимолекулярных реакций протекает большая часть реакций щелочного гидролиза сложных эфиров в вод-. ном растворе. Развитие физической химии столь многим обязано изучению этих реакций, что они заслуживают специального обсуждения. [c.135]

Скорость этой и других аналогичных реакций исследовали в широком диапазоне температур с использованием хлористого лития [29, 30]. Для анализа кинетики применяли уравнение (6.35) для необратимой бимолекулярной реакции и определяли константу кц по уравнению [c.212]

Измерение бимолекулярной константы скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом [c.122]

Рассмотрим элементарные мономолекулярные и бимолекулярные реакции которые в стохастическом смысле могут быть представлены как процесс рождения и гибели, причем мономолекулярные реакции описываются линейными процессами рождения и гибели, а бимолекулярные — квадратичными. Введем в рассмотрение к г печное или бесконечное множество состояний х , каждый член которого соответствует данному типу молекул в системе. Вероятности перехода из состояния х в х — I образуют также множество, которое в случае мономолекулярных реакций зависит от х линейно, а в случае бимолекулярных — квадратично. Простейшим примером является необратимое превращение А в В. [c.66]

Как указывалось выше, приведенные в таблице данные были получены при изучении кинетики ингибирования ХЭ в условиях избытка фермента. Вместе с тем представлялось важным получить значения констант скорости этой бимолекулярной реакции при взаимодействии ФОС с ХЭ в отсутствие ацетилхолина и при отсутствии избытка ингибитора. Это потребовало дальнейшего усовершенствования кинетических методов. В частности, было необходимым найти способ вычисления концентрации активных центров ХЭ по данным об активности фермента, или, что то же,, нахождения числа оборотов ХЭ — количества молекул субстрата, расщепляющихся на одном активном центре. Такой способ был найден [12]. Он основан на экспериментальном нахождении концентрации необратимого ингибитора, эквимолекулярной концентрации активных центров,. [c.431]

Задача 2. При исследовании кинетики необратимой бимолекулярной реакции взаимодействия пиридина с йодистым метилом в тетрахлорэтане СбН5М+СНз1- -[С5Н5ЫСНз]+1- были получены следующие экспериментальные данные по зависимост- константы скорости реакции от температуры [c.94]

Пленочная модель предполагает наличие двух диффузионных пленок 61 и 62 в фазах I и И (рис. 3.1). В фазе П протекает необратимая бимолекулярная реакция между растворенным экстрак- [c.123]

Для анализа закономерностей в такого рода системах целесообразно рассматривать группу механизмов, включающую различные последовательности равновесных и кинетических стадий. В табл. 8 приведен ряд кинетических схем, их схематическое обозначение и уравнение,. которое описывает зависимость скорости от концентрации обоих субстратов. Индексом Ь обозначена бимолекулярная необратимая стадия взаимодействия с субстратом т — мономолекулярная ея — быстрая обратимая стадия комплексообразования. Индексами К, К2 обозначены константы диссоциации комплексов кг, к2 — константы скорости их мономолекулярного превращения — константы скорости бимолекулярных реакций с первым и вторым субстратами соответственно. Индексом 1/каф обозначена сумма обратных констант скоростей всех мономоле- [c.57]

На диаграмме (рис. 23) представлена область концентраций реактанта и реагента для необратимой бимолекулярной реакции смеси А и В с общим реагентом R [c.96]

Для случая двух параллельных необратимых бимолекулярных реакций получаем уравнение [c.34]

Постановка вопроса. Всем, имеющим дело с кинетикой каталитических реакций, известно, как необходимы, особенно в гомогенном катализе, быстрые и наглядные методы решения получающихся уравнений и как их не хватает. В большинстве случаев необратимой медленной стадии, определяющей скорость реакции, предшествуют более или менее сложные равновесные состояния, в которых для катализатора предполагается известной только его суммарная концентрация в случае гомогенного катализа или вполне аналогичная величина общей активной поверхности 5 в случае гетерогенного катализа. В кинетике требуется выразить концентрацию реакционно-активной формы как функцию 5, общих концентраций и констант равновесия, чтобы найденную таким образом концентрацию реакционно-активной формы подставить затем в дифференциальное уравнение скорости необратимой стадии. Этот, обычно скучный и не приводящий к наглядным результатам расчет промежуточных равновесий, оказывается, может быть сделан настолько просто, что достаточно написать схему реакции, чтобы уже иметь и решение. Метод имеет достаточно общий характер и применим ко всем мономолекулярным и к некоторым бимолекулярным реакциям, например консекутивным, параллельным с любым видом ветвления пути реакции, а также может быть распространен и на другие случаи, где рассматриваются равновесные состояния, например, на адсорбцию [293]. [c.274]

В разделе 6.2 показано, что для быстрых необратимых химических бимолекулярных реакций в сплошной фазе пенетрационная модель дает хорошее приближение при условии постоянства концентраций 296 [c.296]

Реакция необратима и относится к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.138]

Пленочная модель предполагает наличие двух диффузионных пленок б) и 52 в фазах / и 2 (рис. 6.1). В фазе 2 протекает необратимая бимолекулярная реакция между растворенным экстрактивом (абсорбтивом) и хемосорбентом. Предполагается, что на границе раздела фаз Г- Г имеет место фазовое равновесие [c.266]

Все изложенные соображения основаны на предположении о необратимости реакций, т. е. незначимости протекания обратных процессов. Однако большинство химических реакций обратимы, и в ходе реакции скорость прямого процесса уменьшается, а скорость обратного возрастает до момента достижения равновесия в системе. В равновесии суммарная скорость процесса равна нулю. В результате обработка кинетических данных усложняется. Описание еще более затрудняется прн наличии последовательных (А — В — Р), конкурирующих (А- -В — Р и А-ЬС — РО и цепных реакций. Гетерогенные реакции, протекающие в системах, состояпщх из двух или более фаз, также весьма трудно описать прн помощи простых математических выражений. Рассмотрение всех этих сложных типов реакций выходит за рамки этой главы. Далее речь пойдет в основном о необратимых гомогенных бимолекулярных реакциях. [c.321]

Последующее превращение активированной частицы прц исходит медленно по мономолекулярной или бимолекулярн ) реакциям (обратимым или необратимым). [c.438]

Предложены приближенные методы расчета интеграла (5.2). По методу, разрабатываемому В. А. Реутским [54, 179], предполагается, что скорость необратимой хемосорбцип в отсутствие сопротивления в газовой фазе можно описать кинетическим уравнением для бимолекулярной реакции, т. е. соблюдается равенство [c.142]

Кинетические параметры алкилирования о-, п- и ж-ксилола сведены в общую табл. 3. Результаты проведенных расчетов с достаточной очевидностью подтвердили, что реакции алкилирования о-, п- и м-кт-лолов хлористым этилом при участии катализатора — хлористого алюминия — протекают в соответствии с закономерностями бимолекулярных последовательных необратимых реакций. Необходимое время превращения уменьшается с увеличением температуры. Рост констант скоростей реакций при увеличении температуры происходит намного, интенсивнее, чем при росте количества катализатора. [c.23]

Соверщенно очевидно, что перечисленные реакции не имеют столь большого влияния, как реакции (е), (/) и ( ), в которых образуются новые химические связи с выделением энергии. С точки зрения получения стехиометрического состава в соответствии с реакцией (I) можно сказать, что роль бимолекулярных реакций заключается в образовании промежуточных частиц типа атомов водорода, которые затем удаляются в стадиях (е), (/) и ( ) Первоначально цепной разветвленный механизм необратимо переводит исходные реагенты в промежуточные вещества. После воспламенения, когда в результате расходования исходных веществ образуются большие концентрации активных центров, бимолекулярные реакции влияют только на конечные стадии воспламенения и на кинетику протекания рекомбинацион ных реакций благодаря тому, что поддерживаются определенные соотношения между концентрациями реагирующих частиц. Выполнение этих соотношений обеспечено тем, что каждая реакция, в которой не происходит изменения числа частиц, протекает в соответствии с собственной константой термодинамического равновесия независимо от других диссоциативно-рекомбинационных стадий полной реакции. [c.153]

Как и при рассмотрении метилгалогенидов, начнем с реакций в ацетоновых растворах. В табл. 8.18 приведены данные из работы [27] по реакциям замещения метиленовых соединений в ацетоне и метаноле. В качестве неорганического реагента использовали иодистый натрий и обрабатывали экспериментальные данные с помощью кинетического уравнения для простого случая необратимых бимолекулярных реакций. По данным, этой работы, такой подход оказался удовлетворительным во всех случаях, кроме реакции бро-миодметана, для которого Aig уменьшается по мере протекания реакции. Уравнение (6.77) точнее описывает экспериментальные данные, однако результаты этих расчетов мы приводить здесь не будем. Возможно также, что данные реакции дихлорметана с иодистым натрием содержат значительную ошибку, поскольку они основаны на измерениях только при двух температурах. Если учесть, что при расчетах не принимали во внимание степень диссоциации иодистого натрия и ее изменение с температурой, то приведенные данные показывают, что, как и в других случаях, для данного ряда реакций предэкспоненциальный множитель А сохраняет постоянное значение с разумной степенью точности и что основной вклад в эффект заместителя дает Е . [c.230]

Как уже упоминалось, основные трудности при определении констант скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом состояли в практической невозможности измерения молярной концентрации холинэстераз, а также в затруднениях регистрации хода реакции во времени из-за высокой скорости процесса даже при очень низких концентрациях ингибитора. Эти трудности былй преодолены путем измерения скорости реакции в условиях избытка ингибитора, когда бимолекулярная реакция может быть сведена к псевдомономолекулярной. [c.204]

Очень важным методом изучения электродных процессов с последующей химической реакцией электродных продуктов является вольт-амперометрпя с наложением линейно изменяющегося потенциала [42]. Показано, что по зависимости потенциала пика (получающихся в этом методе кривых I — Е) от скорости изменения потенциала можно отличить необратимый электрохимический процесс (т. е. процесс с замедленным переносом электронов) от процесса с обратимой электрохимической стадией и быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов. Последующая бимолекулярная реакция изменяет не только потенциал пика вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом, но и форму этих кривых, теоретический анализ которых приведен в [43]. Дан математический анализ вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом для электродного процесса с регенерацией деполяризатора из продукта электрохимической реакции путем его химического взаимодействия первого порядка с одним из компонентов раствора [44]. [c.145]

Константа скорости тушения невозбужденпыми молекулами ка часто мала, и скорость этого процесса можно снизить до пренебрежимо низких значений, если работать в достаточно разбавленных растворах. Некоторые триплетные молекулы быстро и необратимо реагируют с растворителем константа скорости этой реакции обычно доминирует, и, например, время жизни триплетного бензофенона в изопропиловом спирте при комнатной температуре меньше 10 с [107, 222]. Однако для некоторых триплетных молекул константой можно пренебречь. Рапние исследования таких нереакционноспособных триплетных молекул в жидких растворах методом импульсной абсорбционной спектроскопии дали значения времени жизни триплетных молекул порядка 10 с, причем было установлено, что они сильно зависят от вязкости. Во многих случаях эти выводы объясняются тем, что пренебрегали бимолекулярным триплет-триплетным тушением, константа скорости которого ка часто контролируется, диффузией при типичных для импульсных опытов концентрациях триплетов бимолекулярная реакция идет со скоростью, сравнимой с суммой скоростей процессов первого порядка или превышающей ее. Фосфоресценцию же или замедленную флуоресценцию в жидких растворах удается измерять при таких скоростях поглощения света, что бимолекулярным триплет-триплетным тушением можно пренебречь, что является явным преимуществом с точки зрения исследования мономолекулярных процессов исчезновения триплетов. При комнатной температуре брутто-константы скорости этих процессов [c.297]

Процесс взаимодействия ФОС с ХЭ представляет собой бимолекулярную реакцию [3] и, следовательно, для вычисления константы скорости ее необходимо экспериментальное определение изменения концентрации фермента и ингибитора в ходе реакции по времени. Это, однако, встречает трудности, так как мы не имеем фермента в индивидуальном состоянии и не имеем возмонлности выражать молярную концентрацию активных центров ХЭ и следить за ее изменением во время реакции. Помимо того, концентрация ФОС, вызывающая в течение короткого времени полное торможение активности фермента, столь мала, что для измерения ее изменений в ходе реакции нет подходящих аналитических методов. В целях преодоления этих трудностей нами были разработаны специальные методы, позволяющие изучать кинетику взаимодействия необратимых ингибиторов с ХЭ и вычислять константы скорости таких реакций [12]. С помощью этих методов было предпринято систематическое изучение специфической реакционноспособности ФОС. Исследование проведено совместными усилиями трех лабораторий по единому плану лаборатории М. И. Кабачника [c.428]

Как реакция присоединения формальдегида, так и конденсация метилольных групп являются реакциями обратимыми, которые в идеальных или приближенных к ним условиях (малые концентрации, большая продолжительность реакции) протекают вплоть до достижения состояния равновесия. Скорости реакции присоединения и конденсации зависят от концентрации peareniOBj pH и температуры реакционной среды. При больших концентрациях реагентов преобладают бимолекулярные реакции, равновесие смещается в сторону образования смол, могут даже происходить процессы практически необратимые (выпадение осадка, сшивание). Эти же самые реакции при меньших концентрациях являются обратимыми. Температура и pH не оказывают большого влияния на равновесие отдельных стадий конденсации. [c.49]